Приглашаем посетить сайт
АКТИВНОСТЬ
АКТИВНОСТЬ - катализатора, св-во катализатора ускорять хим. р-цию. Количественно А. определяют как скорость р-ции в данных условиях за вычетом скорости той же р-ции в отсутствие катализатора. Значение А. используют в технол. расчетах, для сравнит. оценки катализаторов при их подборе, для характеристики кач-ва катализатора. В технол. расчетах А. обычно выражают через скорость р-ции, отнесенную к единице объема или массы катализатора. Для сравнит. характеристики катализаторов в гомог. катализе используют также скорость р-ции, отнесенную к единице концентрации катализатора, в гетерогенном-к единице пов-сти катализатора (т. наз. удельную активность катализатора). Часто с этой же целью скорость р-ции относят к одному активному центру катализатора; в гетерог. катализе эта величина наз. числом оборотов р-ции.
Для сравнения ряда катализаторов используют также значения констант скорости р-ции (если ее порядок не меняется на разл. катализаторах) или энергию активации р-ции (если не меняется предэкспоненциальный множитель в ур-нии Аррениуса). Иногда сопоставляют степени превращ. реакц. смеси заданного состава при одинаковых условиях р-ции, однако такой способ оценки А. является приближенным, его погрешность возрастает с увеличением измеряемой степени превращ.; для р-ций, тормозящихся образующимся продуктом, этот способ неприемлем.
Лит. см. при ст. Катализ. А. Я. Розовский.
-----------------------------------
термодинамическая, величина, позволяющая представлять в удобной для практич. использования форме концентрац. зависимость хим. потенциалов компонентов реального р-ра. С помощью этой величины можно применять к реальному р-ру термодинамич. соотношения, относящиеся к идеальному р-ру, если заменить в них концентрации активностями. Отношение А. компонента к его концентрации наз. коэф. активности.
Хим. потенциал и активность а,- i-того компонента р-ра по определению связаны соотношением:
где R-газовая постоянная, T - т-ра, -хим. потенциал компонента в определенным образом выбранном стандартном состоянии. Значения зависят только от T и давления р; Т, р и состава р-ра. Т. обр., введение понятия А. позволяет разделить выражение для хим. потенциала на две части: постоянную при данных Т и р и зависящую от состава (RTlni). Это разделение условно, поскольку численное значение i зависит от выбора стандартного состояния. В стандартном состоянии i = 1.
Для компонентов жидких р-ров неэлектролитов чаще всего в кач-ве стандартного выбирают состояние чистой жидкости при т-ре и давлении р-ра с хим. потенциалом (Т, р). Тогда =при мольной доле Если р-р ведет себя как идеальный, то ид =+ RT1nNi. Знак разности Ч нд = RT
определяет знак отклонения поведения реального р-ра от идеального: при
> 1 отклонение от идеальности положительно, при
< 1 - отрицательно. Выбор чистых в-в в качестве стандартных состояний для всех компонентов р-ра наз. симметричной нормировкой А.; ее применяют в тех случаях, когда все компоненты р-ра рассматриваются как равноправные.
При т. наз. несимметричной нормировке А. стандартным состоянием для р-рителя (компонент 1) служит чистая жидкость 1, как и при симметричной нормировке,
= 1 при Для р-ров электролитов применяют, как правило, несимметричную нормировку А. компонентов, но с учетом элек-тролитич. диссоциации. А. сильного электролита, диссоциирующего на А. всех компонентов р-ра связаны между собой Гиббса-Дюгема уравнением Nidln р).
Это позволяет рассчитывать А. одного из компонентов по данным о концентрац. зависимости всех остальных, а также проверять найденные к.-л. образом значения А. всех компонентов на их термодинамич. согласованность.
Эксперим. определение А. компонентов р-ра возможно разл. методами, напр. криоскопией, осмометриеп. А. летучего компонента обычно определяют по измерениям давления пара, учитывая связь А. с летучестью-, если Понятия А. и коэф. активности введены Г. Льюисом в 1907.
Лит.: Карапетьянц М. Х., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975; Робинсон Р., Стоке Р., Растворы электролитов, пер. с англ., МД 1963; Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов, Л., 1982.