Приглашаем посетить сайт

Химическая энциклопедия
АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

АЗИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ - производные азотистоводородной к-ты HN₃, в к-рой атом Н замещен на орг. радикал. Азидогруппа ЧN₃ м. б. связана с атомом С, напр, в алкил- и арилазидах (диазоиминосоединениях) RN₃, ацилазидах (диазоимидах) RC(O)N₃, или с гетероатомом, напр. в азидах арилсулъфокислот. Азиды (А.) могут содержать неск. азидогрупп в молекуле.

Названия А. образуют, прибавляя к названию радикала окончание "азид", напр. СН ₃ Ы ₃ -метилазид, С ₆ Н ₅ С(О)N₃ -бензоилазид, или ставя перед названием соединения, радикал к-рого входит в А., приставку "азидо", напр. С ₆ Н ₅ Н ₃ -азидобензол, НС(О)СН ₂N₃ -азидоацетальдегид.

Многие А. (особенно содержащие более 25% азидного азота) легко разлагаются; при сильном нагревании или ударе взрываются. А. раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде.

Азидогруппа линейна. Ее конфигурация на примере CH₃N₃ приведена ниже:

Строение группы ЧN₃ промежуточное между тремя предельными структурами с преобладающим вкладом первых двух:

Атом N_b имеет гибридизацию sp, N_a-sp², N_c Ч x (1 < x < 2).

В алифатич. соед. группа ЧN₃ проявляет отрицат. индукционный эффект. С ароматич. кольцом может вступать в р,или -сопряжение, проявляя соотв. положит. или сла-боотрицат. мезомерный эффект; константы Гаммета 0,37, -0,08, -0,54, -0,11. Основные св-ва проявляет атом N_a.

В ИК-спектрах арил- и алкилазидов проявляются асимметричные и симметричные валентные колебания в областях 2135-2090 и 1300-1270 см ^-1. В УФ-спектрах алифатич. А. имеются два максимума, напр. для C₄H₉N₃ при 285 и 215.нм ( 25 и 500 соотв.).

При наличии в молекуле А. ацильной, эфирной или сульфонильной группы, сопряженной с азидогруппой, степень двоесвязанности связи NЧN₂ понижается, облегчая ее разрыв:

Такие А. менее стабильны, т-ры разложения их ниже, а реакционная способность выше, чем у алкил- и арилазидов. Термич. и фотохим. разложение А. сопровождается выделением N₂ (промежуточно образуются нитрены), напр.:

Отщепление N₂ от ацилазидов при 20-150