Приглашаем посетить сайт
Статьи на букву "Х" (часть 2, "ХЛО"-"ХЮК")
|
ХЛОРИТЫ - соли хлористой к-ты НСlO2, бесцв. или желтоватые кристаллы, устойчивы при обычных условиях в безводном состоянии и в водном р-ре. В анионе |
|
ХЛОРКАУЧУКИ - продукты хлорирования натурального или синтетич. каучука. Хлорируют каучуки для придания им новых св-в, напр. способности к вулканизации специфич. агентами или к совулканизации с др. эластомерами, а также для получения некаучукоподобных продуктов, применяемых для приготовления лаков, клеев и др. В качестве хлорирующих агентов используют С12 (в осн.), SOC12, SO2C12 и др. Наиб. применение находит хлориров. НК - собственно хлоркаучук [С 10 Н 11 С17]n - белый термопласт; мол. м. ~ 100000, содержание хлора 65-70%; плотн. 1,63-1,66 г/см 3; т-ра размягч. 70 |
|
ХЛОРКАУЧУКОВЫЕ ЛАКИ - лакокрасочные материалы на основе р-ров хлориров. каучуков в орг. р-рителях. Используют гл. обр. хлоркаучуки с мол. м. 5-15 тыс.; содержание хлора 62-66%. Осн. р-рители X. л.- гл. обр. ароматич. углеводороды (толуол, ксилол), а также сложные эфиры и кетоны (кроме ацетона); осн. пластификаторы - хлориров. парафины, фосфаты и фталаты. В качестве дополнит. пленкоооразователей в X. л. часто применяют алкидные или эпоксидные смолы, повышающие адгезию к металлу. Большинство X. л. содержит также термостабилизаторы (акцепторы НС1) и тиксотропные добавки, позволяющие при одноразовом нанесении получать толстослойные покрытия. Для произ-ва пигментированных X. л. применяют разл. пигменты и наполнители, к-рые диспергируют в бисерной или шаровой мельнице в р-ре хлоркаучука. Пленкообразование на окрашиваемой пов-сти осуществляется в результате испарения р-рителя, а при наличии дополнит. пленкообразователя - по механизму его высыхания; X. л. сушат при 15-80 |
|
Различают X., содержащие атомы хлора в ароматич. ядре [общая ф-ла (СН 3)2 С 6 Н 4-n С1n, п = 1-3], в ядре и боковой цепи, только в боковой цепи. X.- бесцв. жидкость или кристаллы; хорошо раств. в бензоле, диэтиловом эфире и др. орг. р-рителях, не раств. в воде. Наиб. практич. интерес представляют монохлорксилолы (табл. 1) и дихлорксилолы с атомами хлора в ядре и боковой цепи. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХЛОРНАФТАЛИНЫ - соед. общей ф-лы С 10 Н 8-n С1n (п= 1-8). Практич. интерес представляют 1-хлорнафгалин и смесь три- и тетрахлорнафгалинов. 1-Хлорнафталин ( |
|
ХЛОРНАЯ ИЗВЕСТЬ (белильная известь), смесь СаС1(С1О), Са(С1О)2, СаС12 и Са(ОН)2 и более сложных соед. на их основе; белый порошок, иногда с желтоватым оттенком из-за примеси FeCl3, с сильным запахом хлора. Состав X. и. зависит от условий ее получения и продолжительности хранения. Главная составная часть X. и. - СаС1(С1О). На воздухе при солнечном освещении X. и. выделяет О 2, при быстром нагревании выше 150 |
|
ХЛОРНАЯ КИСЛОТА - см. Перхлораты. |
|
ХЛОРНИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ - мол. м. 237,62. Практич. значение имеют 3-нитро-4-хлор-, 2-нитро-4-хлор-, 2-нитро-5-хлор- и 5-нитро-2-хлорбензолсульфокислоты (соотв. ф-лы I-IV).
X.- бесцв., расплывающиеся на воздухе кристаллы. Соед. I не имеет четкой т-ры плавления, для его калиевой соли т. пл. 325-326 |
|
ХЛОРНОВАТАЯ КИСЛОТА - см. Хлораты. |
|
ХЛОРНОВАТИСТАЯ КИСЛОТА - см. Гипохлориты. |
|
ХЛОРОПРЕН (2-хлор-1,3-бутадиен), СН 2 = СС1СН = СН 2, мол. м. 88,536; бесцв. летучая подвижная жидкость с характерным эфирным запахом; т. пл. -130,0 |
|
ХЛОРОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ (полихлоропрены, наириты, неопрены, байпрены, бутахлоры, скайпрены), продукты гомо- и сополимеризации хлоропрена. Выпускают гл. обр. высокомол. гомополимеры хлоропрена и его сополимеры с 3-10% дихлорбутадиена. Структура и свойства каучуков. Звенья хлоропрена в макромолекуле X. к. имеют конфигурации 1,4 -транс (ф-ла I, 88-92%), 1,4- цис (II, 7-12%), 1,2 (III, 4,5%) и 3,4 (IV, 1%).
Вследствие регулярности строения X. к. склонны к кристаллизации (сополимеры менее склонны, чем гомополимеры). Среднемассовая мол. м. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХЛОРОФОРМ (трихлорметан, фреон 20, хладон 20) СНС13, мол. м. 119,38; бесцв. жидкость со сладковатым запахом; т. пл. -63,5 |
|
ХЛОРПАРАФИНЫ - техн. продукты общей ф-лы CnH2n-mClm(n = 10 - 30, m = 1 - 24). Различают жидкие X. (до 50% хлора по массе) и твердые X. (70-72% хлора). Жидкие X.- вязкие медообразные бесцв. либо светло-желтые в-ва без запаха; твердый X.- порошкообразное в-во, бесцв. или кремового цвета, без запаха. Св-ва нек-рых техн. продуктов приведены в табл. СВОЙСТВА ХЛОРПАРАФИНОВ
| ||||||||||||||||||||
|
ХЛОРПИКРИН (нитротрихлорметан), CC13NO2, мол. м. 164,38; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. -69,2 |
|
Наиб. важны 2(или a)-, 3(или b)-монохлорпропионовые к-ты СН 3 СНС1СООН и СН 2 С1СН 2 СООН соотв., а также 2,2(или СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХЛОРПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ
|
|
ХЛОРСЕРЕБРЯНЫЙ ЭЛЕКТРОД - см. Электроды сравнения. |
|
Различают X., содержащие атомы хлора в ароматич. ядре (метилхлорбензолы; общая ф-ла СН 3 С 6 Н 5-n С1, где п =1-5), в ядре и боковой цепи, только в боковой цепи. О последних см. Бензальхлорид, Бензилхлорид, Бензотрихлорид. Наиб. практич. интерес представляют метилхлорбензолы -гл. обр. монохлортолуолы (толилхлориды) и дихлортолуолы. Бесцв. жидкости (табл. 1); хорошо раств. в бензоле, этаноле, диэтиловом эфире, не раств. в воде. |
|
ХЛОРТРИАЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ - см. Активные красители. |
|
Различают моно-(С1СН 2 СООН), ди- (С12 СНСООН) и трихлоруксусные к-ты (С13 ССООН). Монохлоруксусная к-та - бесцв. гигроскопич. кристаллы; существует в 4 кристаллич. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХЛОРФЕНОЛЫ - соед. общей ф-лы HOC6H5-nCln(n >= 1-5). Кристаллы (табл.) с неприятным запахом. Хорошо раств. в орг. р-рителях, водных р-рах NaOH, ограниченно - в воде. Наиб. практич. интерес представляют монохлорфенолы и пентахлорфенол. |
|
ХЛОРЦИАН (хлорангидрид циановой к-ты), C1CN, мол. м. 61,47; бецв. газ; т. пл. -6,9 |
|
ХОЛЕВАЯ КИСЛОТА - см. Желчные кислоты. |
|
ХОЛЕСТЕРИН (5-холестен-З |
|
ХОЛЕЦИСТОКИНИН (панкреозимин), пептидный гормон позвоночных. Молекула X. состоит из 33 аминокислотных остатков. Первичная структура X. свиньи (мол. м. 3900):
(букв. обозначения см. в ст. Аминокислоты). Единственный остаток тирозина в положении 27 сульфирован. Десульфирование приводит к потере биол. активности пептида. С-Концевые декапептидный и октапептидный фрагменты, полученные синтетически, обладают соотв. в 10-15 и 5-7 раз большей биол. активностью, чем X. Вырабатывается X. в слизистой оболочке двенадцатиперстной кишки и верх. отдела тонкой кишки в ответ на раздражение продуктами распада белков и жиров. Осн. фи-зиол. ф-ции X.- стимулирование сокращения желчного пузыря и секреции пищеварит. ферментов поджелудочной железой. Первоначально эти две ф-ции приписывались двум разным гормонам - соотв. X. и панкреозимину. В 1964 из слизистой оболочки тонкого кишечника был вьщелен высокоочищенный пептид, состоящий из 33 аминокислотных остатков и обладающий активностью X. и панкреозимина. В слизистой оболочке кишечника выявлены 3 мол. формы X., различающиеся по числу аминокислотных остатков (Х.-8, Х.-12 и Х.-ЗЗ). Из них 60-70% приходится на Х.-8. Из крови X. может попадать через почки в мочу, сохраняя при этом биол. активность (урохолецистокинин). Установлено, что X. синтезируется не только в кишечнике, но и в нейронах центр. и периферич. нервной системы. Предполагают, что в нервной системе он играет роль нейромедиатора или модулятора. Получают X. и его биологически активные фрагменты путем хим. синтеза или вьщеляют из слизистой оболочки тонкого кишечника животных. Лит.: Уголев А. М., Энтериновая (кишечная гормональная) система, Л., 1978; Климов П. К., в кн.: Физиология эндокринной системы, Л., 1979, с. 414-418; Rayford P. L. [а. о.], "New Engl. J. Med.", 1976, v. 294, N? 20, p. 1093-1101; № 21, p. 1157-64. А. А. Булатов. |
|
ХОЛИН [гидроксид 2-гидроксиэтил(триметил)аммония] |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХОЛОДИЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ - обеспечивают непрерывное искусств, охлаждение разл. в-в (тел) путем отвода от них теплоты. Естеств. охлаждение с помощью холодной воды или воздуха позволяет охладить в-во до т-ры охлаждающей среды и не требует подвода энергии. Охлаждение до более низких т-р происходит в искусств. холодных средах, на создание к-рых расходуется мех., тепловая или хим. энергия. Охлаждение до т-р выше 120 К принято наз. умеренным, ниже - глубоким или криогенным. Искусственные холодные среды. Для их получения необходим перенос теплоты с низкого на более высокий температурный уровень, к-рым, как правило, является т-ра окружающей среды. Этот перенос осуществляется с использованием т. наз. обратимых круговых термодинамич. циклов, к-рые в пром-сти обычно реализуются в холодильных установках. В последних холодная среда создается с помощью рабочих тел, наз. холодильными агентами или просто хладагентами (вода, NH3, пропан-пропиленовые смеси, хладоны, сжиженные газы - воздух, N2, Н 2, Не и др.). В лаб. практике холодные среды получают, приготовляя т. наз. охлаждающие смеси- системы из двух или неск. твердых (либо твердых и жидких) в-в, при смешении к-рых вследствие поглощения теплоты при плавлении или растворении происходит понижение т-ры. Наиб. употребительны смеси из льда и NaCl (достигаемая т-ра от -20 до - 21,2 |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХОУОРСА ФОРМУЛЫ (Хеуорса ф-лы), изображение на плоскости пространств. структур циклич. соед. При построении X. ф. цикл условно считают плоским (на самом деле молекула м. б. в конформации кресла или ванны) и проецируют на плоскость под нек-рым углом; при этом ближняя к наблюдателю часть кольца на чертеже располагается снизу и обычно выделяется более жирной линией (рис.). В моносахаридах кислородный атом цикла располагают обычно на наиб. удалении от наблюдателя (в случае пиранозного цикла - справа).
Формулы Фишера (а) и Хоуорса (б)дам моносахаридов - Атомы или группы атомов, изображаемые в ф-лах Фишера слева и справа, в X. ф. располагаются соотв. над и под плоскостью цикла. Боковые цепи при атоме С-5 в пиранозах или при С-4 в фуранозах изображают над плоскостью цикла при D-конфигурации атома углерода и под плоскостью - при L-конфигурации (см. Номенклатура стереохимическая). Предложены У. Хоуорсом (Хеуорсом) в 1926. М. А. Федоровская. |
|
ХРИЗEН - мол. м. 228,3; бесцв. кристаллы, т. пл. 255-256 |
|
ХРОМ (от греч. chroma - цвет, краска; из-за яркой окраски соед.; лат. Chromium) Сг, хим. элемент VI гр. периодич. системы, ат. н. 24, ат. м. 51,9961. Природный X. состоит из смеси 4 изотопов 50 Сr (4,35%), 52 Сr (83,79%), 53 Сr (9,50%) и 54 Сr (2,36%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для X. 3,1 x 10-28 м 2. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 3d54s1; степени окисления +2, +3, +6, реже +4, +5 и +1; энергия ионизации при переходе от Сr0 к Сr6+ 6,766, 16,49, 30,96, 49,1, 69,3 и 90,6 эВ; сродство к электрону 1,6 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,66; атомный радиус 0,127 нм, ионные радиусы, в нм (в скобках указаны координац. числа): для Сr2+ 0,073 (6), Сr3+ 0,0615 (6), Сr4+ 0,041 (4), 0,055 (6), Сr5+ 0,0345 (4), 0,049 (6) и 0,057 (8), для Сr6+ 0,026 (4) и 0,044 (6). Содержание X. в земной коре 0,035% по массе, в воде морей и океанов 2 x 10-5 мг/л. Известно более 40 минералов X., из них для извлечения X. используют только хромит FeCr2O4, точнее хромшпинелиды (Mg, Fe)(Cr, Al, Fe)2O4. Нек-рые др. минералы: крокоит РbСrO4, волконскоит Cr2Si4O10(OH)2 xnH2O, уваровит Са 3 Сr2(SiO4)3, вокеленит Pb2Cu[CrO4]PO4, феникохроит Рb3 О(СrO4)2. Сульфидные минералы X. обнаружены в метеоритах. Свойства. X.- голубовато-белый металл. Кристаллич. решетка объемноцентрированная кубич. а =0,28845 нм, z = 2, пространств, группа 1т З т. При 312 К (точка Нееля) переходит из парамагнитного в антиферромагнитное состояние. Еще один переход (без изменения структуры) фиксируется при 170-220 К. Т. пл. 1890 |
|
Дифторид CrF2 при давлении 2,7 ГПа превращается в ромбич. модификацию, при 27-29 ГПа - в тетрагональную (табл.); плохо раств. в воде, не раств. в этаноле, медленно реагирует с минеральными к-тами; на воздухе окисляется; с фторидами щелочных металлов образует комплексы MCrF3 и M2CrF4. Трифторид CrF3 не раств. в воде, этаноле, р-рах NH3, плохо раств. в к-тах, при нагр. на воздухе превращается в Сr2 О 2, водяным паром гидролизуется выше ~ 500 |
|
Гексакарбонил хрома (X. г.) Сr(СО)6 - бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой ( а= 1,1769 нм, b =1,1092 нм, с = 0,6332 нм, z = 4, пространств. группа Рnта). Молекула имеет октаэдрич. конфигурацию. Т. пл. 153 |
|
В системе Сr-О (рис.) существуют оксиды СrО, СrО 2, Сr2 О 3 и др., св-ва X. о. сопоставлены в табл. Низший оксид СrО метастабилен, его точка состава в системе Сr-Сr2 О 3 попадает в область расслаивания расплава, к-рая простирается от 2 до 48 ат.% О. В этой системе обнаруживается также инконгруэнтно плавящийся оксид Сr3 О 4, существующий при т-рах выше ~ 1550 |
|
ХРОМА СПЛАВЫ - относятся к числу тугоплавких, жаропрочных и жаростойких сплавов. Осн. легирующие элементы - Mo, Ti, W, V, Y, Nb, Та. Имеют т-ру плавления от 1350 до 1900 |
|
Сульфат хрома (III) Cr2(SO4)3 -красновато-коричневые кристаллы тригон. сингонии (а= 0,812 нм, с = 2,186 нм); плотн. 3,012 г/см 3; |
|
ХРОМА ХЛОРИДЫ - см. Хрома галогениды. |
|
S, мол. м. 604,51, темно-красные кристаллы, хорошо раств. в воде. Кислотно-основный индикатор. Используется также для фотометрич. определения Al, Be, Pd, Sc, Zr, Cu, в составе тройных комплексов с ПАВ. Окрашенные р-ры А1 с X. стабильны даже при высоких концентрациях элемента. Взаимод. с А1 сопровождается резким переходом желтой окраски р-ра (
Лит.: Тихонов В. Н., Аналитическая химия алюминия, М., 1971; Саввин СБ., Чернова Р. К., Штыков С. Н., Поверхностно-активные вещества, М., 1991. А. В. Михайлова. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХРОМАТОГРАФИЯ НА БУМАГЕ - то же, что бумажная хроматография. |
|
ХРОМАТОГРАФИЯ ПРЕПАРАТИВНАЯ (ПХ), включает разработку и применение хроматографич. методов и аппаратуры для получения чистых в-в (содержащих не более 0,1% примесей). Особенность ПХ - использование хроматографич. колонн большого диаметра (1-30 см) и спец. устройств для вьщеления и сбора компонентов. В лабораториях на колонках диаметром 8-15 мм выделяют 0,1-10 г в-ва, на полупром. установках с колоннами диаметром 10-20 см - неск. кг. Созданы пром. приборы с колоннами диаметром ок. 0,5 м для получения неск. т в-ва. Большой диаметр колонн приводит к тому, что плотность сорбента по сечению неодинакова, влияние на разделение оказывают тепловые эффекты сорбции и десорбции, а большой объем пробы не удается вводить одновременно на весь верх. слой сорбента. Эти факторы снижают эффективность препаративных колонн: на полупром. установках высота, эквивалентная теоретич. тарелке (ВЭТТ), не ниже 2-4 мм. Производительность препаративных колонн относительно невысока (до 10 см 3 см -2 час -1) и зависит от природы разделяемых в-в и емкости сорбента. Потери в-ва в препаративных колоннах малы, что позволяет широко использовать ПХ для разделения небольших кол-в сложных синтетич. и природных смесей. Газовую ПХ применяют при получении чистых углеводородов, спиртов, карбоновых к-т и др. орг. соед. (в т. ч. хлорсодержащих), жидкостную - при получении лек. ср-в, полимеров с узким ММР, аминокислот, белков и др. Лит.: Сакодынский К. И., Волков С. А., Препаративная газовая хроматография, М., 1972. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХРОМОВЫЕ КРАСИТЕЛИ - см. Протравные красители. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХРОМОСОМЫ - структурные элементы клеточного ядра, являющиеся носителями генов и определяющие наследственные св-ва клеток и организмов. Способны к самовоспроизведению, обладают структурной и функциональной индивидуальностью и сохраняют ее в ряду поколений. Основу X. составляет нуклеопротеид хроматин. Запись наследственной информации в X. обеспечивается строением ДНК, ее генетическим кодом. Белки, содержащиеся в X., участвуют в сложной упаковке ДНК и регуляции ее способности к синтезу РНК - транскрипции. В процессе функционирования X. претерпевают структурно-морфологич. преобразования, в основе к-рых лежит процесс спирализации - деспирализации структурных единиц X. (хромонем). На одной из стадий деления клеток - в метафазе - спирализованные (плотноупакованные, конденсированные) X. хорошо различимы в оптич. микроскопе. В клетках тела двуполых животных и растений каждая X. представлена двумя гомологичными X., происходящими одна от материнского, а другая от отцовского организма. Каждый вид обладает характерным и постоянным набором X. в клетке; число X. в хромосомном наборе варьирует от двух до неск. сотен для разных видов. Термин "X." предложен В. Вальдейером в 1888. См. также Репликация. |
|
ХРОМОТРОПОВАЯ КИСЛОТА (4,5-дигидрокси-2,7-нафталиндисульфокислота), мол. м. 320,3, бесцв. кристаллы; хорошо раств. в воде (кристаллизуется с 2 молекулами Н 2 О). Динатриевая соль X. к. (хромот роп) - реагент в аналит. химии, кристаллизуется в виде белых игл с 2 молекулами Н 2 О. Соль хорошо раств. в воде, плохо - в этаноле (0,62 г в 100 г при 15 |
|
ХРОМОФОРЫ - см. Цветность органических соединений. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХРУПКОСТИ ТЕМПЕРАТУРА - полимеров, т-ра, ниже к-рой полимер становится хрупким, т. е. разрушается при очень малых деформациях. X. т. зависит от режима испытаний и возрастает при увеличении длительности мех. воздействия. X. т. можно определять графически по температурным зависимостям величин разрушающей деформации, разрушающего напряжения и длительности нагружения до разрушения. На практике в качестве X. т. обычно используют значение, найденное по первой зависимости. Для эластомеров характерны наиб. низкие значения X. т., к-рые в этом случае служат характеристикой их морозостойкости. X. т. пластмасс лежит ниже т-ры стеклования, причем интервал между этими величинами варьирует от 10 |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
ХУНДА СЛУЧАИ СВЯЗИ - различные случаи связи отд. составляющих полного момента импульса двухатомной молекулы или линейной многоатомной молекулы. Учитываются при расчете энергии молекулы как предельные случаи взаимодействия между электронным и вращат. движениями. Энергия линейной молекулы зависит от след. составляющих полного момента J: орбитального момента L и спина Sэлектронов, вращат. момента Rи спина I ядер. Электростатич. и магн. поля, создаваемые ядрами, влияют на движение электронов и определенным образом ориентируют их орбитальный момент и спин либо, если велико спин-орбитальное взаимодействие, их сумму L + S. Различные X. с. с. выделяют в зависимости от того, сильными или слабыми являются указанные поля, велико или мало взаимод. отд. моментов и их проекций на ось молекулы или ось ее вращения и, следовательно, какие из моментов и их проекций м. б. представлены в выражении для энергии молекулы определенными квантовыми числами. Рассмотрение X. с. с. позволяет установить, какие общие св-ва симметрии характеризуют вращат. волновые ф-ции каждой молекулы. Для наглядного представления X. с. с. обычно используют векторную модель сложения моментов. X. с. с. важны при анализе спектров линейных молекул с разрешенной тонкой структурой. Для каждого электронного состояния, относящегося к данному X. с. с., имеется вполне определенная зависимость вращат. уровней энергии от соответствующих квантовых чисел, что приводит и к определенному виду спектра. Поэтому наблюдаемые спектры соотносят с ожидаемыми при заданных X. с. с. для обоих состояний, между к-рыми происходит переход, а все отклонения интерпретируют либо как указание на необходимость выбора других X. с. с., либо, если отклонения малы, как обусловленные дополнит. малыми возмущениями. Эксперим. данные свидетельствуют о том, что большинство состояний линейных молекул относится к промежут. случаям связи составляющих полного момента импульса молекулы, однако на практике этим часто пренебрегают и относят каждое состояние к oпределенному "чистому" X. с. с. Н. Ф. Степанов. |
|
1) получение эфиров 3-оксокарбоновых к-т расщеплением эфиров 2-ацил-3-оксокарбоновых к-т под действием оснований (т. наз. расщепление по Хунсдиккеру):
В р-ции преимущественно образуется эфир той оксокарбоновой к-ты, у к-рой больше орг. радикал, связанный с кетогруппой. В качестве оснований используют алкоголяты или щелочи. Р-цию обычно проводят при комнатной т-ре в среде этанола или метанола; основание берут с небольшим избытком (ок. 5%). Выходы 40-75%. Осн. побочные процессы - конденсация карбонильных соед. и декарбоксилирование. Считается, что первоначально в Х. р. имеет место енолизация одной из оксогрупп эфира, а затем происходит расщепление молекулы. Ацилирование 2-ацетоуксусного эфира в сочетании с расщеплением по Хунсдиккеру широко используют в препаративной практике для получения эфиров высших 3-оксокарбоновых к-т. Р-ция открыта X. Хунсдиккером в 1942. Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1979, с. 168; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd E 5/1, В., 1985, S. 367. 2) Получение макроциклич. кетонов внутримол. циклизацией w-галогеналкилацетоуксусных зфиров под действием К 2 СО 3 с послед. гидролизом и декарбоксилированием промежут. продуктов:
Циклизацию осуществляют длительным (3-4 сут) кипячением w-галогенкарбонильного соед. с избытком К 2 СО 3 при большом разбавлении (р-ритель обычно метилэтилкетон, метанол). Образующиеся циклич. эфиры 2-оксокарбоновых к-т выделяют и нагревают с водным КОН. Р-ция открыта X. Хунсдиккером в 1942. Лит.:Henecka H., Die Chemie der Beta-Dicarbonylverbindungen, В., 1950, S. 172. Г. И. Дрозд. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
|
Статья большая, находится на отдельной странице. |
