Приглашаем посетить сайт

Химическая энциклопедия
Статьи на букву "А" (часть 2, "АКР"-"АЛЮ")

Статьи на букву "А" (часть 2, "АКР"-"АЛЮ")

АКРИЛОВЫЕ ЛАКИ

АКРИЛОВЫЕ ЛАКИ - см. Полиакриловые лаки.

АКРИЛОНИТРИЛ

АКРИЛОНИТРИЛ (нитрил акриловой к-ты, 2-пропеннитрил, винилцианид) CH2=CHCN, мол. м. 53,06; бесцв. жидкость с резким запахом; т. затв. Ч 83,55

АКРИХИН

АКРИХИН - см. Противопpornoзопные средства.

АКРОЛЕИН

АКРОЛЕИН (пропеналь, акриловый альдегид) СН 2=СНСНО, бесцв. жидкость с удушливым запахом; т. пл. от -86,5 до -88

АКСИАЛЬНОЕ И ЭКВАТОРИАЛЬНОЕ ПОЛОЖЕНИЯ

АКСИАЛЬНОЕ И ЭКВАТОРИАЛЬНОЕ ПОЛОЖЕНИЯ (от лат. axis-ось и от позднелат. aequator, букв.-уравнитель), пространств. расположения заместителей в молекулах алициклич. и неароматич. гетероциклич. соединений Ч соотв. перпендикулярно к плоскости цикла или в той же плоскости. Аксиальные заместители обозначаются буквой а, экваториальные -е (см., напр., ф-лу циклогексана). Для большинства заместителей экваториальное положение энергетически более выгодно, чем аксиальное (см. Конформационный анализ). Термин "экваториальное положение" применяют и в др. смысле (см. Апикальное положение).

АКТИВАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АКТИВИРОВАННОГО КОМПЛЕКСА ТЕОРИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АКТИВНОСТЬ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АКТИВНЫЕ КРАСИТЕЛИ

АКТИВНЫЕ КРАСИТЕЛИ - образуют при крашении с функц. группами волокна (ОН, NH2 и др.) прочные ковалентные связи (напр., сложноэфирные, простые эфирные, амидные). Т. обр., краситель входит в состав макромолекулы волокна, что обеспечивает высокую устойчивость окрасок к стирке и др. мокрым обработкам, трению, действию р-рителей, применяемых при хим. чистке одежды. А. к. широко используют для печатания и крашения целлюлозных волокон, а также натурального шелка и шерсти, в меньшей степени - полиамидного волокна. Строение А. к. можно выразить общей ф-лой Кр-МХ, где Кр-хромофорная система, определяющая цвет красителя; МХ-реакционноспособная система, в к-рой Х-реакционноспособный атом (чаще всего С1, реже Вг, F) или группировка (напр., ЧСН 2=СН 2, напряженный цикл), М-носитель реакционноспособной группы, активирующий ее и влияющий на устойчивость связи красителя с волокном. Практически важные MX: 1) галогенопроизводные гетероциклич. соед., в первую очередь хлорпроизводные симтриазина, реже фторпроизводные; 2) производные пиримидина и хиноксалина; 3) замещенные алкиларилсульфонов, арилалкилсульфамидов и амидов карбоновых к-т; из них Наиб. распространены производные винилсульфона и а- бромакриламида. По типу хромофорной системы А. к.-азокрасители (в т. ч. комплексы с переходными металлами - Си, Сr, Со), фталоцианиновые, антрахиноновые и др. полициклич. красители. Наиб. широк ассортимент активных азокрасителей, охватывающий полную гамму цветов от желтого до черного. Антрахиноновые А. к. дают ярко-голубые окраски, фталоцианиновые - бирюзовые и зеленые. Хлортриазиновые А. к. подразделяют на ди- и монохлортриазиновые (см., напр., ф-лы I и II соотв.). Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см. Азокрасители )цианурхлоридом при 5

АКТИВНЫЙ УГОЛЬ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АКТИН

АКТИН - один из осн. белков сократит. элементов мышечного волокна. Может существовать в виде мономера (Г-А., мол. м. ок. 42 тыс.) и в полимеризов. состоянии (Ф-А.). Молекула Г-А. имеет глобулярную двухдоменную форму и связана с одной молекулой АТФ, к-рая превращается в аденозиндифосфат при полимеризации Г-А. В бессолевых водных р-рах Г-А. не полимеризуегся. В случае добавления КС1 или MgCl2 процесс начинается при концентрации соли соотв. 0,1-0,15 или 0,01 М. Возможность полимеризации Г-А. в организме находится в зависимости от актинсвя-зывающих белков, напр. филамина, актинина. Ф-А.-линейный полимер, образующий пологую спираль (ее нити полярны) с шагом 38 нм и диаметром субъединиц 5,5 нм. Один виток спирали содержит 13-14 молекул Г-А. Полимеризация мономера приводит к резкому повышению вязкости р-ра. Ф-А. образует комплекс с др. сократит. белком-миозином-и оказывает сильное активирующее влияние на его аденозинтрифосфатазную активность. Важное св-во Ф-А.-способность к координации обменных процессов, к-рая проявляется при его взаимод. с рядом ферментов (киназой фосфорилазы, алъдолазой, глицеральдегид-3-фосфат-дегидрогеназой и др.). А. присутствует во всех клетках эукариотов (10-15% по массе от всех белков). В немышечных клетках он формирует "цитоскелет" (микрофиламенты цитоплазмы клеток). Лит.: Основы биохимии, пер. с англ., т. 3, М., 1981, с. 1406-10. Б. Ф. Поглазов.

АКТИНИДЫ

АКТИНИДЫ - то же, что актиноиды.

АКТИНИЙ

АКТИНИЙ (от греч. aktis, род. падеж aktinos-луч, сверкание, сияние; лат. Actinium) Ac, радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 89. Стабильных изотопов не имеет. Известно 23 изотопа с мас. ч. 221-231; наиб. долгоживущие - 227 Ас (Т 1/2 21,8 года, и излучатель) и 228 Ас (Т 1/2 6,13 ч,излучатель), встречающиеся в природе как члены радиоактивных рядов 235U и 232 Тh. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома <6s26p6d17s2; > степень окисления +3; энергия ионизации Ас 0-> Ас 1+ 6,9 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,1; атомный радиус 0,188 нм; ионный радиус Ас 3+ 0,1071. Содержание Ас в земной коре 6-10-10% по массе; 1 т урановой руды содержит ок. 0,15 мг 227 Ас. А.-серебристо-белый металл, слабо светящийся в темноте голубым цветом; решетка кубич. гранецентрированная (а = 0,5311 нм); т. пл. 1050

АКТИНОИДЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АКТИНОМЕТРИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АКТИНОМИЦИНЫ

АКТИНОМИЦИНЫ - антибиотики, продуцируемые актиномицетами. Представляют собой ацилированный циклопенталептидами актиноцин (2-амино-4,6-диметил-3-оксофе-ноксазин-1,9-дикарбоновая к-та). В общей ф-ле I русскими буквами обозначены остатки аминокислот. Пентапептидный цикл замкнут между гидроксигруппой L-треонина и карбоксильной группой N-метил-L-валина. Многообразие А. обусловлено изменением состава или последовательности аминокислотных остатков в циклопентапептидах. Последние включают обычно, помимо L-треонина и N-метил-L-валина, саркозин, L-пролин, D-валин, D-аллоизолейцин, L-гидроксипролин. Как правило, продуценты образуют смеси А., состав к-рых зависит не только от исходного штамма продуцента, но и от характера среды, продолжительности ферментации. Антибиотики экстрагируют из культуралыюй жидкости орг. р-рителями, очищают и разделяют хроматографи-чески (обычно на бумаге). А.-оранжево-красные кристаллы; мол. м. ок. 1300; т. пл. 235-250

АКУСТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АКУСТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ

АКУСТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ - предназначены для создания акустоэлектронных и акустооптич. устройств, использующих явления, возникающие при распространении упругих волн в среде (фотоупругость, пьезоэффект, акустоэлектрич. эффект и др.). Св-ва A.M., используемых в акусто-электронике, приведены в табл. 1-3. Обозначения в табл.: L - объемные продольные ультразвуковые волны, S - объемные сдвиговые, или поперечные, волны; К - коэф. электромех. связи, характеризующий эффективность преобразования электрич. энергии в упругую и обратно; F-скорость распространения звуковой волны; В-коэф. затухания ультразвука; в квадратных скобках-индексы Миллера для разл. кристаллографии, направлений ([100], [010] и [001]-направлен и я соотв. вдоль осей х, уи z; [110]-под углом 45

АЛАНИН

АЛАНИН - мол. м. 89,09.Алании (аминопропионовая к-та, Ala), A)CH3CH(NH2)COOH-кристаллы; т. пл. D, L-A. 295-296

АЛИЗАРИН

АЛИЗАРИН (1,2-дигидроксиантрахинон), мол. м. 240,20; красные кристаллы; т. пл. 289

АЛИЗАРИНОВОЕ МАСЛО

АЛИЗАРИНОВОЕ МАСЛО - касторовое масло, обработанное H2SO4 при т-ре ок. 30

АЛИЗАРИНОВЫЙ КРАСНЫЙ С

АЛИЗАРИНОВЫЙ КРАСНЫЙ С (ализарин С; Na-соль 9,10-дигидро-3,4-дигидрокси-9,10-диоксо-2-антраценсульфо-кислоты), мол. м. 360,28; оранжево-желтое в-во; т. пл. 300 о С; раств. в воде, этаноле, не раств. в бензоле, бензине, хлороформе. В водных р-рах рК а для А. к. и его однозарядного аниона соотв. 5,5 и 9,5; 423 нм. Получают сульфированием ализарина. А. к.-реагент для фотометрич. определения Al, Sc, Y и F-. С А1 он образует при рН 3,9-4,5 комплекс состава 1 :2, максимум поглощения к-рого наблюдается при 500 нм; нижняя граница определяемых содержаний А1 0,04 мкг/мл. Определение Sc проводят при рН 3,5. При определении Y его комплекс с А. к. ( 550 нм) предварительно экстрагируют из борно-аммиачного буферного р-ра при рН 3,5 бутанолом, изобутанолом или трибутилфосфатом. Определение F- основано на его способности разрушать комплексы А. к. с Th, Zr, Се при рН 2-4; нижняя граница определяемых содержаний 1 мкг/мл. А. к. - металлохромный индикатор при титровании ионов F- солями Zr или Th при рН 2-3, а также кислотно-основной индикатор (переход окраски при рН 3,7-5,2 от желтой к розовой, при рН 10,0-12,0 от фиолетовой к желтой). Т. В. Чернышева.

АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛКАДИЕНЫ

АЛКАДИЕНЫ - то же, что диеновые углеводороды.

АЛКАЛИМЕТРИЯ

АЛКАЛИМЕТРИЯ - см. Кислотно-основное титрование.

АЛКАЛОИДЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛКАЛОИДЫ ДАФНИФИЛЛУМА

АЛКАЛОИДЫ ДАФНИФИЛЛУМА - выделены из растений рода дафнифиллум (Daphniphyllum) семейства дафнифилловых. Включают ок. 30 представителей. Большинство содержит остаток 2-азабицикло[3.3.1]нонана. Различают 6 осн. типов: дафнифиллина (ф-ла I), секодафнифиллина (II), дафнилактона-А (III), дафнилактона-В (IV), юзуримина (V) и юзурина (VI). Иногда по числу углеродных атомов, входящих в углеродный скелет, А. д. делят на С 30 -и С 22 -алкалоиды. Первые-вероятные биогенетич. предшественники вторых. В природе А. д. образуются из 6 остатков мевалоновой к-ты НООССН 2 С(СН 3 )(ОН)СН 2 СН 2 ОН через соед., подобное сквалену. Большинство А. д. токсично. Юзуримин в небольших дозах действует как слабый депрессант, в больших дозах оказывает мышечно-расслабляющий и седативный эффекты. Лит.:Yamamura S., H irata Y., в кн.: Alkaloids, v. 15, N. Y., 1975, p. 41-81 M. С. Юнусов.

АЛКАЛОИДЫ ИПЕКАКУАНЫ

АЛКАЛОИДЫ ИПЕКАКУАНЫ - выделены из растений родов психотрия (в т. ч. из ипекакуаны-Psychotria ipecacuanha) и погонопус (Pogonopus) семейства мареновых, а также из растений рода алангиум (Alangium) семейства алангиевых и рода кассинопсис (Cassinopsis) семейства ика-циновых. Включают ок. 20 представителей. Содержат в молекуле остаток тетра-гидроизохинолина, с которым связан др. гетероцикл. Наиб. изучены эметин (ф-ла I) и протоэметин (II). Для перхлората последнего т. пл. 193-195

АЛКАЛОИДЫ ЛИКОПОДИУМА

АЛКАЛОИДЫ ЛИКОПОДИУМА (алкалоиды плауна), выделены из растений рода плаун (Lycopodium) семейства плауновых. Включают ок. 100 представителей. Различают алкалоиды типа ликоподина (ф-ла I), аннотинина (II), аннотина (III), цернуина (IV), анноподина (V), ликопекурина (VI), серратинина (VII), луцидулина (VIII), ликодина (IX), фавцеттидина (X), ликофлексина (XI), ликоннотина (XII), селагина (XIII), паникулатина (XIV) и основания R (XV). Представители типов IV, IX, XIII и XV содержат по два' атома азота в молекуле, представители остальных типов по одному. При дегидрировании многие А. л. образуют метильные производные хинолина. А. л. выделяют в виде перхлоратов. Нек-рые А. л. получены синтетически. Наиб. распространены ликоподии с т. пл. 116

АЛКАЛОИДЫ СЕКУРИНЕГИ

АЛКАЛОИДЫ СЕКУРИНЕГИ - выделены из растений рода секуринега (Securinega) и филантус (Phyllanthus) семейства молочайных. Насчитывают ок. 20 представителей. Молекулы А. с. содержат индолизидиновый или пирролизидиновый фрагменты. Примерами служат соотв. секуринин (ф-ла I) и чорсекуринин (II). Т-ра плавления последнего 36-37

АЛКАЛОИДЫ ЭЛАОКАРПУСА

АЛКАЛОИДЫ ЭЛАОКАРПУСА - выделены из нек-рых видов растений рода элаокарпус (Elaeocarpus) семейства элао-карповых, или маслиноплодных. Включают более 30 представителей. В зависимости от структуры А. э. можно разделить на неск. групп: 1) ароматич. С 16 -алкалоиды, содержащие в молекуле 4 или 3 цикла. Примерами могут служить соотв. элаокарпин (ф-ла I; т. пл. 81-82

АЛКАНСУЛЬФОНАТЫ

АЛКАНСУЛЬФОНАТЫ (алкилсульфонаты), техн. название соед. общей ф-лы RSO3Na, где R-вторич. алкил С 11 ЧС 18. А. - бледно-желтые кристаллы, расплывающиеся на воздухе. Анионные ПАВ. С водой при концентрации А. 60% и выше образуют пасты; критич. концентрация мицеллообразова-ния 0,03-0,1% по массе;34 Н/м. Устойчивы к нагреванию до 150

АЛКАНФОСФОНАТЫ

АЛКАНФОСФОНАТЫ (алкилфосфонаты), техн. название соед. общей ф-лы где М-Н, К, Na, NH4, триметиламмоний, R-алкил или полиоксиэтиленалкил С n Н 2n + 1 (ОС 2 Н 4)m, в к-ром и = 8-18, т =2-8, R'-алкил, ги-дроксиалкил, галогеналкил. А.-вязкие жидкости, устойчивые до 150

АЛКАНЫ

АЛКАНЫ - то же, что насыщенные углеводороды.

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ - введение алкенильной группы в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. Расширительно А. называют замещение любого атома или группы атомов на алкенильную группу, например замещение галогена (алкенилдегалогенирование) или HgX (алкенилдемер-курирование). В зависимости от того, при каком атоме происходит замещение Н, различают, например, С-, О-и N-A. Наиб. распространены алл илирование-введение RCH=CHCH2 Ч и вин илирование-введение RCH=CHЧ. Об аллилировании см. Аллилъные соединения. Ароматич. соед. винилируют взаимод. олефинов с аренами, арилгалогенидами или арильными производными металлов (в осн. с арилртутью) в присут. соединения Pd2+ или фосфиновых комплексов Pd

АЛКЕНЫ

АЛКЕНЫ - то же, что олефины.

АЛКИДНЫЕ СМОЛЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛКИЛ

АЛКИЛ (алкильная группа), Alk, общее назв. одновалентных остатков насыщенных алифатич. углеводородов, напр. СН 3 -метил, С 2 Н 5 -этил, СН 3 (СН 2)2- пропил, (СН 3)2 СН-изопропил, СН 3 (СН 2)3 -бутил, (СН 3)2 СНСН 2 -изобутил, (СН 3)3 С - трет -бутил.

АЛКИЛАНТРАХИНОНЫ

Наиб. практич. значение имеют 2-алкилантрахиноны (см. табл.)-обычно светло-желтые кристаллы; не раств. в воде, раств. в горячем спирте, бензоле, хлороформе, ДМФА, конц. H2SO4 (с желтым окрашиванием). Р-римость 2-А. в орг. р-рителях значительно возрастает с увеличением цепи алкильного заместителя. В УФ-спектре 1- и 2-А. имеют максимумы в области 320-335 нм (гексан). При нитровании 2-А. нитрогруппа вступает гл. обр. в положение 1, причем с удлинением алкильной цепи выход продуктов нитрования уменьшается из-за окисления. Так, из 2-метилантрахинона получают 1-нитро-2-метилантрахинон (примесь- З-нитро-2-метилантрахинон), используемый в произ-ве 1-амино-2-метилантрахинона, 1-нитро- и 1-амино-2-антрахинонкарбоновых к-т-промежут. продуктов при синтезе дисперсных, кубовых и кислотных красителей; при хлорировании С12 или сульфурилхлоридом образуется 1-хлор-2-метиланграхинон-промежут. продукт при синтезе кубовых красителей; при окислении СгО 3 в конц. H2SO4 при 70

АЛКИЛ(АРИЛ)ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ

АЛКИЛ(АРИЛ)ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (маслорастворимые смолы, стопроцентные смолы), термопластичные или термореактивные олигомерные продукты поликонденсации моноалкил- или моноарилфенолов (иногда их смесей) с формальдегидом. Наиб. широко используют n-трет- бутил -, n-амил-, n-октил-, n-фенил- и n-кумилфенолы. Макромолекулы олигомеров имеют линейное строение. А.-ф. с.-твердые светло-желтые или коричневые продукты; мол. м. 800-1000; т. пл. 55-135

АЛКИЛАТ

АЛКИЛАТ (алкилбензин), смесь насыщ. углеводородов изостроения, получаемая алкилированием парафинов (гл. обр. изобутана) олефинами, в осн. техн. бутиленами, реже - пропиленами (обычно используют соответствующие фракции газов крекинга или пиролиза нефтяного сырья). Катализаторами служат 96-100%-ная H2SO4, плавиковая к-та и др. При алкилировании изобутана бутенами образуется смесь изооктанов: Процесс проводят при 0-10

АЛКИЛБЕНЗОЛ

АЛКИЛБЕНЗОЛ - техн. название смеси гомологов бензола, гл. обр. изопропилбензола и бутилбензолов, получаемой алкилированием бензола олефинами С 3 -С 4 (обычно используют фракции газов крекинга или пиролиза нефтяного сырья). Катализаторами служат H2SO4, H3PO4, А1С13, BF3, цеолиты и др. При жидкофазном (кат.-А1С13) или парофазном (Н 3 РО 4 на кизельгуре) алкилировании пропиленом образуется смесь углеводородов, содержащая в осн. изопропилбензол, а также этилбензол, пропилбензол, толуол, ксилолы и др. Условия проведения жидкофазного и парофазного процессов соотв.: т-ра 70-90 и 150-250

АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТЫ

АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТЫ - соед. общей ф-лы (RС 6 Н 4SО 3)n М. Наиб. важны А. с R = С 8 - С 18, М = Na, К, NH4, Са, триэтиламмоний, п= 1-2. К А. относят также соед., у к-рых R = C1-C3-T. наз. гидротропы. А. раств. в воде (за исключением Са-солей). этаноле. не раств. в углеводородах; Са-соли раств. в спиртах, углеводородах. Анионные ПАВ. В воде образуют коллоидные р-ры; критич. концентрация мицеллообразования 0,03 - 0,1% по массе; 32-35 Н/м. А. получают гл. обр. из смеси н-парафинов по схеме: Хлорирование осуществляют при 100-120

АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ

АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ - орг. соединения, в к-рых алкильный остаток связан с атомом галогена. См. Галогеназамещенные углеводородов.

АЛКИЛИРОВАНИЕ

АЛКИЛИРОВАНИЕ - введение алкильной (в т. ч. аралкильной) группы в молекулу орг. соед., а также получение алкильных производных хим. элементов. В зависимости от того, к какому атому присоединяется алкильная группа, различают С-, О-, N- и S-A. и др. Наиб. часто в кач-ве алкилирующих агентов используют алкилгалогениды, алкены, эпоксисоединения, спирты, реже -альдегиды, кетоны, эфиры, сульфиды, диазоалканы. Катализаторы А.-минеральные (H2SO4, HF, Н 3 РО 4) и апротонные (А1С13, BF3, ZnCl2 и др.) к-ты, а также цеолиты и алюмосиликаты. А. изопарафиновых и ароматич. углеводородов проводят: в жидкой фазе в инертном р-рителе при т-рах до 100

АЛКИЛСУЛЬФАТЫ

АЛКИЛСУЛЬФАТЫ - техн. название солей алкилсерных к-т общей ф-лы ROSO3M, где R-первичный или вторичный радикал, М = Na, NH4, триэтиламмоний. Наиб. важны соед. с R = C10 Ч C18. Такие А.-анионные ПАВ; раств. в воде с образованием коллоидных р-ров; критич. концентрация мицеллообразования 0,01-0,10 г/л; 28-50 Н/м. А. с первичными алкильными радикалами получают сульфированием первичных жирных спиртов действием SO3 (наиб. распространенный агент), H2SO4, C1SO3H, NH2SO3H с послед. нейтрализацией образовавшихся алкилсерных к-т. Серный ангидрид используют в смеси с воздухом (4-6% SO3 по массе) или в виде р-ра в жидком SO2. В первом случае р-цию проводят при 25-40

АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДЫ

АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДЫ (алкилтиурамы), соед. общей ф-лы RR'NC(S)S,,C(S)NRR', где R,R'-aлкил, аралкил, R' м. б. также арилом; п 2. Наиб>. изучены моно-, ди- и те-трасульфиды (псоотв. 1, 2 и 4). Низшие A. (R и R' содержат от 1 до 3 атомов С) - обычно кристаллы (см. табл.), т-ра плавления к-рых снижается с увеличением числа атомов С в молекуле. Высшие А.- вязкие светлые жидкости. А. хорошо раств. в бензоле, толуоле, СС14, СНС13, ацетоне, ограниченно-в CS2 и спиртах, плохо раств. или не раств. в воде. Выше 150-200

АЛКИЛФЕНОЛЫ

АЛКИЛФЕНОЛЫ - фенолы, содержащие в молекуле ал-кильные группы. Большинство-бесцв. кристаллы (см. табл.). Простейшие А.-метилфенолы (см. Крезол ы) и диме-тилфенолы. С увеличением числа и размера алкильных групп р-римость А. в воде и плотность уменьшаются, р-римость в спирте, эфире, бензоле увеличивается. В УФ-спек-тре максимумы поглощения при 210-220 и 260-280 нм.

АЛКИЛФОСФАТЫ

АЛКИЛФОСФАТЫ - соед. общих ф-л ROP(O)(OM)2 ( моноалкилфосфаты) и (RO)2P(O)OM (диалкилфосфаты). Наиб. важны соед., у к-рых R - CnH2n+1 или CnH2n+1 (С 2 Н 4 О), где и = 6-20, т= 4-6, М = К, Na, NH4, триметиламмоний. А.-обычно кристаллы белого цвета, устойчивые к нагреванию до 150

АЛКИЛФОСФОЛИПИДЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛКИНЫ

АЛКИНЫ - алифатич. углеводороды, содержащие тройную связь. См. Ацетилен.

АЛКОГОЛИЗ

АЛКОГОЛИЗ - обменная р-ция между в-вом и спиртом. К А., напр., относятся взаимод. спирта с галогенангидридами (1) и ангидридами к-т (2), с эпоксисоединениями (3): Если для А. используют метанол, р-ция наз. метанолизом, если этанол-этанолизом, и т. п. А. протекает по механизму нуклеоф. замещения. Об А. см. в ст. Спирты.

АЛКОГОЛЬДЕГИДРОГЕНАЗА

АЛКОГОЛЬДЕГИДРОГЕНАЗА (алкоголь : НАД оксидоредуктаза), фермент класса оксидоредуктаз, катализирующий в присут. никотинамидадениндинуклеотида (НАД) окисление спиртов и ацеталей до альдегидов и кетонов. Состоит из двух (печень лошади) или четырех (дрожжи) одинаковых субъединиц с мол. м. ок. 40 тыс.; первичная структура фермента расшифрована полностью. Существует в виде нескольких отличающихся строением молекулы форм (изоферментов). Каждая субъединица построена из двух доменов, на границе к-рых находится глубокий "карман", ограниченный гидрофобными аминокислотными остатками. На его "дне" локализован атом Zn, связанный с двумя остатками цистеина и одним остатком гистидина, находящимися соотв. в положениях 46, 174 и 57 субъединицы, а также с Н 2 О. Последняя вовлечена в систему водородных связей, при участии к-рых происходят перенос протона при связывании НАД и поляризация субстрата в ходе катализа. Область рН, в к-рой проявляется оптим. каталитич. активность, значительно зависит от источника фермента. Последний ингибируется хелатами и солями Ag+, Hg2+ и Cu2+. А. содержится в бактериях, дрожжах, тканях растений, насекомых, рыб и млекопитающих. Изоферментный спектр А. печени отражает патологич. изменения в организме, что используется для диагностич. целей. Лит..The enzymes, 3 ed., v. II, pt. A, N. Y., 1975, p. 103-90. H.K. Нагридова.

АЛКОГОЛЯТЫ

АЛКОГОЛЯТЫ - продукты замещения атома Н в молекуле спирта на металл (М). Алкоголята одноатомных спиртов. Их общая ф-ла M(OR)n, где n-степень окисления металла. А. щелочных, щел.-зем. металлов, Т1(1) и первичных спиртов-ионные соед.; неплавки, нелетучи; т. разл. 200-300

АЛКОКСИГРУППА

OAlk, остаток простых и сложных эфиров, например ОСН 3 -метоксигруппа, ОС 2 Н 5 -этокси-группа.

АЛКОКСИСИЛАНЫ И АРОКСИСИЛАНЫ

АЛКОКСИСИЛАНЫ И АРОКСИСИЛАНЫ [эфиры орто-кремниевой к-ты, алкил(арил)силикаты], соединения общих ф-л Si(OR)4 и Rn' Si(OR)4_n (замещенные А. и а.), где R = Alk, Ar; R' = H, Alk, Ar, Hal и др.; п =0-3 (см. табл.). Алкоксисиланы (Ал.)-бесцв. жидкости со слабым эфирным запахом. Ароксисиланы (Ар.)-бесцв. вязкие жидкости или кристаллы. Ал., содержащие группы

АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ

АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ - получение фосфорилированных оксимов взаимод. эфиров к-т трехвалентного фосфора с галогеннитро- или галогеннитрозосоединениями, напр.: где R-opr. радикал; X = О, S; R'-Alk, Ar, OAlk, NAlk,, NHAlk, F, Cl, Br; R"-H, Alk, F, Cl, Br; R'"-Alk, COO Alk, F, Cl; Hal-Cl, Br. Р-цию проводят в среде орг. р-рителя или без него при т-рах от -40 до 50 С С. Нитрозосоединения, как правило, обладают более высокой реакционной способностью, чем нитропроизводные. Скорости р-ций возрастают с увеличением подвижности атома Hal и при увеличении нуклеофильности атома Р; выход 10-80%. Побочные продукты - фосфорилсодержащие соед., напр. ROP(O)R2 (в р-циях с нитропроизводными), соед., образующиеся в результате перегруппировки Арбузова [при взаимод. RHal с исходным соед. Р(III)], а также высокомол. соед. (при вовлечении в р-цию циклич. эфиров). Полагают, что начальный акт р-ции-атака атома Р на атом Hal с образованием промежут. соед. I или II, к-рые при отщеплении RHal превращаются в конечный продукт. В случае использования циклических эфиров отщепление RHal может не происходить, т. к. стабилизация промежуточных соединений возможна в результате раскрытия цикла, напр.: Р-цию используют в лаб. практике. Она открыта Дж. Алленом в 1957. Лит.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1972, с. 273-79, 303-11; Alien J.F., "J. Атег. Chem. Soc.", 1957, v. 79, № 12, p. 3071-73. Г. И. Дрозд.

АЛЛЕНЫ

АЛЛЕНЫ (1,2-диены), соединения общей ф-лы RR'C=C=CR"R'", где R, R', R", R'"-H, Alk, Аг, остаток гетероцикла или к.-л. функц. группа. Первый член ряда- аллен СН 2=С=СН 2: бесцв. газ; т. пл. -136,2

АЛЛИЛАМИНЫ

АЛЛИЛАМИНЫ (2-пропениламины), бесцв. жидкости (см. табл.) с резким аммиачным запахом, особенно неприятным у триаллиламина. Хорошо раств. в обычных орг. р-рителях. А.-типичные алифатич. амины (способны, напр., к р-циям солеобразования, ацилирования, алкилирования). Основность моноаллиламина ниже, чем у монопропиламина. С увеличением в А. числа пропенильных групп она понижается еще больше. А. реагируют также и по двойной связи. Напр., соли А. образуют с галогенами 2,3-дигалогензамещенные пропиламины. Шиффовы основания А. над коллоидальным Rh восстанавливаются по связям С=С и C=N, а над никелем Ренея при низких т-рах-только по связи C=N: А., их алкилпроизводные и соли полимеризуются и сополимеризуются с мн. мономерами (напр., акриламидом, акриловой к-той, акрилонитрилом) в присут. инициаторов. При полимеризации диаллиламина образуются циклолинейные полимеры, содержащие пиперидиновые и пирролидиновые кольца. Образующиеся полимеры при невысокой степени полимеризации могут растворяться в воде. В пром-сти А. получают аммонолизом аллилхлорида при обычном и повыш. давлениях, иногда в присут. катализаторов, напр.: СН 2=СНСН 2 С1 CH2=CHCH2NH2. Соотношение образующихся одновременно моно-, ди-и триаллиламинов, а иногда и тетрааллиламмонийхлорида зависит от т-ры, кол-ва NH3 и др. условий р-ции. Смесь разделяют ректификацией. СВОЙСТВА АЛЛИЛАМИНОВ <* Т. самовоспл. 374

АЛЛИЛБЕНЗОЛ

АЛЛИЛБЕНЗОЛ (3-фенилпропен) СН 2=СНСН 2 С 6 Н 5, мол. м. 118,17; бесцв. жидкость с сильным запахом; т. пл. -40

АЛЛИЛБОРАНЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЛИЛГЛИЦИДИЛОВЫЙ ЭФИР

АЛЛИЛГЛИЦИДИЛОВЫЙ ЭФИР - мол. м. 114,14; бесцв. жидкость; т. кип. 153,9

АЛЛИЛИЗОТИОЦИАНАТ

АЛЛИЛИЗОТИОЦИАНАТ (2-пропенилизотиоцианат, аллилгорчичное масло) CH2=CHCH2NCS, мол. м. 99,15; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. Ч 100,5

АЛЛИЛМЕРКАПТАН

АЛЛИЛМЕРКАПТАН (2-пропен-1-тиол) CH2=CHCH2SH, мол. м. 74,14; жидкость с неприятным запахом; т. кип. 67-68

АЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ

АЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ (2-пропен-1-ол) СН 2=СНСН 2 ОН, мол. м. 58,08; бесцв. жидкость с едким запахом; т. пл. - 129,0

АЛЛИЛХЛОРИД

АЛЛИЛХЛОРИД (хлористый аллил, З-хлор-1-пропен) СН 2=СНСН 2 С1, мол. м. 76,53; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. - 134,5

АЛЛИЛЦИАНИД

АЛЛИЛЦИАНИД (3-бутеннитрил) CH2=CHCH2CN, мол. м. 67,09; бесцв. жидкость; т. пл. -86,8

АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА - изомеризация ненасыщ. соед. со сдвигом двойной связи из положения 1 в положение 2 при одновременной миграции атома или группы атомов X от третьего углеродного атома (аллильное положение) к первому: Прототропная А. п. (X = Н) известна для углеводородов, карбонильных соед., нитрилов и др. Возможные ее механизмы при кислотном и основном катализе: Для анионотропной А. п. (Х-Hal, НО, RO или др.) типичны след. механизмы: В сопряженных диенах перегруппировка, аналогичная аллильной, происходит с участием обеих двойных связей: А. п. часто наблюдается при аллилъном замещении. С ее помощью из аллилгалогенидов получают изомерные спирты, сложные или простые эфиры. В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные через их ацетаты, например в синтезе гераниола, фарнезола и фитола. О перманентной А. п. см. Аллилбораны. Лит.: Темникова Т. И., Семенова С. Н.. Молекулярные перегруппировки в органической химии, Л., 1983. Г. В. Крышталь.

АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЛИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЛООЦИМЕН

АЛЛООЦИМЕН (2,6-диметил-2,4,6-октатриен) (CH3)2C=CHCH=CHC(CH3)==CHCH3, мол. м. 136,23; бесцв. подвижная жидкость с сильным травянистым запахом; т. кип. 188-192

АЛЛОПУРИНОЛ

АЛЛОПУРИНОЛ (милурит; цилорик; 4-гидроксипиразо-ло [3,4-d]пиримидин), мол. м. 136,11; бесцв. кристаллы; т. пл. > 300 С; не раств. в воде и этаноле. Получают взаи-мод. диэтилацеталя диметилформамида с цианацетамидом с послед. р-цией продукта с гидразином и циклизацией образовавшегося З-амино-4-карбамидопиразола с формамидом. А. ингибирует фермент ксантиноксидазу, участвующую в синтезе мочевой к-ты, благодаря чему затрудняется образование уратов в сыворотке крови и отложение мочевой к-ты в суставах, почках и др. Применяют А. для профи лактики и лечения заболеваний, сопровождающихся увеличением концентрации мочевой к-ты в крови (гиперурикемия). Г. Я. Шварц.

АЛМАЗ

АЛМАЗ (тюрк, алмас, от греч. adamas- несокрушимый), аллотропная модификация углерода. Кристаллич. решетка гранецентрированная кубическая (а= 0,357 нм, z= 4, пространств. группа Fd3m). Кристаллы обычно имеют форму октаэдра, ромбододекаэдра, куба и тетраэдра. Они м. б. бесцветными или окрашенными (в желтый, коричневый, розовато-лиловый, зеленый, голубой, синий и черный цвета), прозрачными, полупрозрачными и непрозрачными. Для кристаллов характерны сильный блеск, высокий показатель преломления (2,417), люминесценция в УФ, катодных и рентгеновских лучах. При нормальных условиях А. метастабилен, но может существовать неопределенно долго, не превращаясь в устойчивую модификацию - графит. При высокой т-ре в вакууме или инертной атмосфере, не плавясь, переходит в графит (быстро-выше 1800

АЛХИМИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЬБУМИНЫ

АЛЬБУМИНЫ (от лат. albumen, род. падеж albuminis- белок), водорастворимые глобулярные белки, входящие в состав сыворотки крови, цитоплазмы клеток животных и растений, молока. наиб. известны сывороточный и яичный А., а также лактальбумин (гл. компоненты соотв. сыворотки крови, яичного белка и молока). Сывороточный А. составляет 50% от массы всех содержащихся в сыворотке крови белков. Состоит из одной по-липептидной цепи (мол. м. 66,5 тыс.), включающей 585 аминокислотных остатков и образующей 9 петель, фиксированных 17 дисульфидными связями. Предполагается, что цепь уложена в три более или менее независимых кооперативных домена. В молекуле имеется одна своб. меркапто-группа, к-рая может участвовать в образовании дисульфидов, что лежит в основе пускового механизма денатурации этого белка. Полипептидная цепь синтезируется в гепатоцитах печени в виде предшественника - проальбумина, из к-рого А. образуется путем отщепления N-концевого пептида. Сильно подвержен пост-трансляционной модификации, в результате к-рой возникает множество фракций, различающихся изо-электрич. точкой. Сывороточный А. обеспечивает ок. 80% осмотич. давления крови, создаваемого высокомол. компонентами. Предполагается, что его осн. ф-ция - транспорт в организме низкомол. в-в, напр. жирных к-т, липидов, билирубина, ионов нек-рых металлов, аминокислот. Он связывает также почти все лек. ср-ва и т. обр. пролонгирует их действие. Получают А. осаждением из плазмы крови или др. биол. объектов разведенным водным р-ром этанола на холоду. Сывороточный А. человека широко используется как кровезаменитель и компонент питательных сред, А. из яичного белка и молока - в кондитерской пром-сти. Лит.: Луйк А. И., Лукьянчук В. Д., Сывороточный альбумин и биотранспорт ядов, М., 1984; Albumin. Structure, biosynthesis, function, ed. by T. Peters, I. Sjoholm, Oxf., 1978. Г. Ю. Амсицкий.

АЛЬГИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЬГИЦИДЫ

АЛЬГИЦИДЫ (от лат. alga-морская трава, водоросль и caedo - убиваю), в-ва, уничтожающие водоросли. Применяются в водохранилищах и др. водоемах, техн. системах водоснабжения и т. п. Ср-вами борьбы с этими низшими растениями могут служить нек-рые гербициды, активные против высших растений (особенно ингибиторы фотосинтеза), а также нек-рые в-ва, уничтожающие микроорганизмы. На практике в кач-ве А. используют: 1) бактерициды, содержащие активный хлор,-С12, хлорную известь, Са(С1О)2, NaCIO, дихлоризоцианурат Na; 2) четвертичные соли аммония общей ф-лы [C6H5CH2N(CH3)2R]C1, где R-алкил Cs-C15; 3) многие соли Си (особенно цитрат, глюконат) и комплексы СиС12 или CuSO4 с триэтаноламином или этилендиамином; 4) фунгициды- трифенилоловоацетат (брестан) и др. оловоорг. соединения, 2,3-дихлор-1,4-нафто-хинон (дихлон), 2-дихлорацетамидо-3-хлор-1,4-нафтохинон (хинонамид); 5) гербициды, относящиеся к производным мочевины и триазинов,-тиохлорметил, атразин, симазин (эти в-ва сравнительно мало токсичны для рыб), изоциануровая и трихлоризоциануровая к-ты; 6) акролеин - эффективный А., к-рый применяют редко из-за слезоточивого действия и токсичности. Лит.:Ware G. W., Pesticides. Theory and applications, S. F., 1982, c. 132-34. Г. С. Швипдлерман.

АЛЬДЕГИДАММИАКИ

аминоспирты,гидрокси-амины), соединения общей ф-лы RCH(OH)NH2. Могут быть получены взаимод. альдегидов с NH3 при низких т-рах: RCH=O + NH3 -> RCH(OH)NH2. Легко отщепляют воду и превращаются в альдимины RCH=NH. Напр., при пропускании сухого NH3 в эфирный р-р ацетальдегида выпадают белые кристаллы ацетальдегидам-миака, к-рый быстро дегидратируется и превращается в этилиденимин, тримеризующийся в тригидрат 2,4,6-триметилгексагидро-1,3,5-триазина (т. пл. 85

АЛЬДЕГИДДЕГИДРОГЕНАЗЫ

АЛЬДЕГИДДЕГИДРОГЕНАЗЫ - ферменты класса оксидоредуктаз, катализирующие окисление альдегидов до к-т. Различают А., использующие в качестве кофермента только никотинамидадениндинуклеотид, только никотинамидадениндинуклеотидфосфат или любой из этих ко-ферментов. Молекулы А. состоят из 4 одинаковых субъединиц с мол. м. 62,5 тыс. Фермент из печени лошади существует в виде двух форм (изоферментов) с рI 5 и 6, выделенных соотв. из митохондрий и цитоплазмы. Фермент с рI 5 активируется ионами Mg2+, Са 2+ и Мn2+, тогда как фермент с р/ 6 этими ионами ингибируется. Первичная структура А. полностью не установлена. Известна аминокислотная последовательность фрагмента полипептидной цепи, содержащего функционально важный цистеиновый остаток. При рН >8,0 А. активируются в результате диссоциации тетрамеров на димеры. Стадия, ограничивающая скорость каталитич. процесса,-гидролиз ацил-фермента RC(O)ЧА., образующегося на промежут. стадии. А., выделенные из печени, переносят ацильный остаток на Н 2 О, а из микроорганизмов-на кофермент А; образующийся при этом ацил-кофермент А гидролизуется до к-ты и кофермента. А. ингибируются иодацетамидом и тетраэтилтиурамдисульфидом (тетурамом). Лит.:Smith L. Т., KaplanN. О., "Arch. Biochem. and Biophys.", 1980, v. 203, № 2, p. 663-75; Takahashi К., WeinerH., FilmerD. L., "Biochemistry", 1981, v. 20, № 21, p. 6225-30; Hempel J. [a.o.]. там же, 1982, v. 21, № 26, p. 6834-38. H.K. Наградова.

АЛЬДЕГИДО- И КЕТОКИСЛОТЫ

АЛЬДЕГИДО- И КЕТОКИСЛОТЫ (оксокарбоновые к-ты, оксокислоты), соединения, содержащие карбоксильную и карбонильную (альдегидную или кетонную) группы. В соответствии с взаимным расположением этих групп в молекуле различают и т. д. оксокарбоновые к-ты. Эти к-ты сильнее соответствующих алканкарбоновых, причем самые сильные- -оксокислоты. А.- и к. вступают в р-ции, характерные для групп СООН и СО (см. Карбоновые кислоты. Альдегиды, Кетоны). Единственный представитель альдегидокислот Ч глиоксалевая (глиоксиловая) к-та НС(О)СООН Ч гигроскопичная бесцв. вязкая жидкость. Получается окислением, напр. азотной к-той, этиленгликоля или гликолевой к-ты, а также восстановлением щавелевой к-ты на ртутном катоде. Альдегидная группа под влиянием соседней карбоксильной легко присоединяет нуклеоф. реагенты, в частности с Н 2 О образуется прочный гидрат (НО)2 СНСООН (т. пл. 98

АЛЬДЕГИДЫ

АЛЬДЕГИДЫ [сокр. от новолат. al(cohol)dehyd(rogenatum) -алкоголь, лишенный водорода], орг. соед., содержащие альдегидную группу СНО. По номенклатуре ИЮПАК назв. А. производят прибавлением к назв. соответствующего углеводорода суффикса "аль" или к назв. углеводорода, содержащего на один атом С меньше, суффикса "карбальдегид"; в первом случае углерод альдегидной группы нумеруется цифрой 1, во втором-альдегидная группа в нумерацию цепи не включается. В полифункциональных соед. альдегидная группа обозначается приставкой "формил", напр. соед. ОСНСН 2 СН (СНО)СН 2 СНО наз. 1,2,3-пропантрикарбальдегид или 3-формилпентандиаль; нек-рые А. имеют тривиальные названия.

АЛЬДЕРА ПРАВИЛА

АЛЬДЕРА ПРАВИЛА - эмпирич. правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в нек-рых р-циях присоединения. 1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже р-ции образуется не экзо-, а эндо -аддукт: Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса (переходного состояния) показана ниже: Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, р-ция в условиях термодинамич. контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, к-рый, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта. Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклич. структур. Иногда его наз. правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр 2 -гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м. б. обусловлены стерич. экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр 2 -гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.

АЛЬДИМИНЫ И КЕТИМИНЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЬДОЛАЗЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЬДОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

АЛЬДОНОВЫЕ КИСЛОТЫ - см. Моносахариды.

АЛЬТЕРНАНТНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ

АЛЬТЕРНАНТНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ (от лат. alternans, род. падеж alternantis - чередующийся, перемежающийся) (чередующиеся сополимеры), сополимеры эквимолярного состава с регулярным чередованием различных мономерных звеньев в макромолекуле. Подробнее см. Сополимеры.

АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ - содержат сопряженную систему связей, атомы углерода к-рой м. б. помечены произвольной меткой (обозначена звездочкой) т. обр., чтобы помеченные атомы имели в кач-ве непосредств. соседей только непомеченные, а последние соседствовали только с помеченными. Примеры А. у.: бутадиен (ф-ла I), нафталин (II), бензильный радикал (III). Фульвален (ф-ла IV) не относится к А. у. В зависимости от числа атомов С различают четные и нечетные А. у. Понятие об А. у. было введено для упрощения квантовохим. расчетов; позднее оказалось, что А. у. обладают рядом специфич. св-в. Порядки связей между двумя помеченными или непомеченными атомами А. у. равны нулю; при этом электронная плотность на каждом атоме С нейтральной молекулы равна 1. Молекулярные орбитали (МО) четных А. у. являются парными - каждой связывающей МО соответствует разрыхляющая. МО характеризуются равными по абс. величине, но противоположными по знаку коэф. при атомных орбиталях. Влияние заместителя, находящегося в помеченном положении, проявляется во всех др. поме ченных положениях сильно, а в непомеченных - очень слабо. Потенциалы окисления А. у. прямо пропорционально связаны с потенциалами восстановления. Катион- и анион-радикалы одного и того же А. у. имеют сходные электронные спектры и спектры ЭПР. Понятие об А. у. используют для предсказания реакц. способности орг. соед. с сопряженными связями. Лит.: Базиленский М. В., Методы молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул., М., 1969, с. 77-83; Яновская Л. А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 77-85. 3. В. Тодрес.

АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ТОПЛИВА

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЬФА-РАСПАД

АЛЬФА-РАСПАД - см. Радиоактивность.

АЛЮМИНАТЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЛЮМИНИЙ

АЛЮМИНИЙ (от лат. alumen, род. падеж aluminis - квасцы; лат. Aluminium) A1, хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 13, ат. м. 26,98154. В природе один стабильный изотоп 27 А1. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 215*10-25 м 2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 3s23p; степень окисления + 3, менее характерны + 1 и + 2 (только выше 800

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ - содержат связь А1ЧС; общая ф-ла Rn АlХ 3-n где R-орг. радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN и др.; п =1-3. Различают симметричные, или полные, А. с. ( п =3) и несимметричные, или смешанные. А. с. чувствительны к влаге и О 2 воздуха (соед. до С 5 на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с А. с. выполняются в атмосфере сухого инертного газа, напр. азота или аргона. Alk3Al (см. табл.) - бесцв. жидкости, Аг 3 А1 - твердые в-ва, растворимые в органических растворителях. Нек-рые А. с. - электрононенасыщенные соед., что обусловливает склонность их молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерах атомы А1 соединены через орг. радикалы трехцентровыми мостиковыми связями. Известны также А. с. типа R2A1ЧA1R2. С донорами электронов, напр. аминами и эфирами, А. с. образуют прочные аддукты состава 1 :1, с анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щел.-зем. металл, - солеобразные комплексы типа М [RnAlX4-n] (т. наз. ат-комплексы).