Приглашаем посетить сайт

Философия (philosophy.niv.ru)

Химическая энциклопедия
Статьи на букву "А" (часть 5, "АРИ"-"АЭР")

В начало энциклопедии

По первой букве
0-9 A-Z А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Предыдущая страница Следующая страница

Статьи на букву "А" (часть 5, "АРИ"-"АЭР")

АРИЛ

Аr, общее назв. ароматических углеводородных остатков, напр. С 6 Н 5 - фенил, СН 3 С 6 Н 4 - толил, С 10 Н 7 - нафтил.

АРИЛИРОВАНИЕ

АРИЛИРОВАНИЕ - замещение атома Н в орг. соед. на арильную группу; в широком смысле - замещение на

арильную группу любого атома или атомной группировки, а также получение арильных производных хим. элементов. Р-ции проводят в широком интервале т-р, вплоть до 650

АРИЛМЕТАНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АРИЛСУЛЬФАТАЗЫ

АРИЛСУЛЬФАТАЗЫ (арилсульфат-сульфогидролазы), ферменты класса гидролаз, катализирующие гидролиз ароматич. сульфокислот по связи ОЧS:

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

В зависимости от того, ингибируются А. серной к-той или нет, их делят на два типа. Большинство микробных А. относятся к неингибируемым. Из них наиб. изучены А. из Aspergillus oryzae (мол. м. 90 тыс.) и Aerobacter aerogenes (мол. м. 40,7 тыс.). Фермент из последнего источника отличается большой специфичностью к субстрату. наиб. исследованные ингибируемые А. выделены из печени быка. Они относятся к гликопротеинам, их изоэлектрич. точка (рI) составляет 8,3. В зависимости от рН и ионной силы р-ра такие А. могут состоять из 4 или 2 субъединиц с приблизительно одинаковой мол. массой (ок. 25 тыс.). А. содержатся в животных и растит. тканях, грибах, бактериях. Отсутствие нек-рых А. у человека вызывает метахроматич. лейкодистрофию.

Лит.:Nicholis R. G, Roy А. В., в кн.: The Enzymes, 3 ed., v. 5, N.Y.-L., 1971, p. 21-41; Waheed A., Van Etten R. L., "Biochimica et Biophysica Acta", 1980, v. 614, p. 92-101. Л. Д. Румш.

АРИЛСУЛЬФОТРАНСФЕРАЗА

АРИЛСУЛЬФОТРАНСФЕРАЗА (З'-фосфоаденилилсульфат: фенол сульфотрансфераза), фермент класса трансфераз, катализирующий перенос сульфогруппы от 3'-фосфоаденозин-5'-фосфосульфата на производные фенола:

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

А. из печени крыс состоит из двух примерно одинаковых по мол. массе (ок. 30,5 тыс.) субъединиц; переносит сульфогруппу на катехоламин, серотонин и тирозин. Оптим. каталитич. активность наблюдается при рН 6,4, фермент активируется ионами Mg2+. А. осуществляет в организме детоксикацию производных фенола.

Лит.:Anderson R.J., Weinsh ilbo urn R. M., "Clinical Chimistry Acta", 1980, v. 103. № 1, p. 79-90; SekuraR.D., JakobyW.B., "Arch. Biochem. and Biophys.". 1981, v. 211, № 1, p. 352-59. Л. Д. Румш.

АРИНЫ

АРИНЫ (циклогексадиенины), производные дегидробензола. Образуются, напр., при взаимод. с сильными основаниями (амидами металлов, C4H9Li и др.) галогенсодержащих ароматич. соед., при дегалогенировании их о-дигалогенпроизводных, расщеплении орто -замещенных солей диазония. А. легко вступают в р-ции электроф. и нуклеоф. присоединения, а также циклоприсоединения.

Лит.: Шарп Дж. Т., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, 1981, с. 601-17.

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

АРМИРОВАННЫЕ ПЛАСТИКИ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АРНДТА-АЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ

АРНДТА-АЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ - превращ. карбоновой к-ты в след. высший гомолог или его производное. Реализуется через три последовательные стадии: получение галогенангидрида к-ты, получение диазокетона, перегруппировка диазокетона в к-ту или ее производное ( Вольфа перегруппировка):

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР) "

где Х-обычно С1, реже Br; Y = ОН, OR', NR'R". A. - A.p.

применима к алифатич., алициклич., ароматич. и гетероциклич. карбоновым к-там. Использование на второй стадии др. алифатич. диазосоединений вместо CH2N2 приводит к Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)замещенным к-там или их производным.

Диазокетон образуется в результате элиминирования галогеноводорода из образующегося промежуточно диазоний-галогенида (ф-ла I), к-рый может отщеплять N2, образуя побочный продукт - хлорметилкетон (II) (р-ция Нирен-штайна):

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Выделяющийся в р-ции галогеноводород связывают избытком CH2N2 или триэтиламином.

А.-А. р. имеет преимущество перед др. методами удлинения цепи карбоновых к-т, поскольку не связана с применением восстановителей. Благодаря этому р-цию можно использовать, напр., для соединений, содержащих нитрогруппу. Суммарный выход по всем трем стадиям А.-А. р. обычно 50-80%. Метод применяют для препаративных целей.

Способ синтеза диазокетонов разработал Ф. Арндт в 1927-28, метод в целом (с использованием перегруппировки Вольфа) - Ф. Арндт и Б. Айстерт в 1935.

Лит.: Кнунянц И. Л. [и др.], "Успехи химии", 1958, т. 27, в. 12, с. 1361-436; Фридман А. Л. [и др.], там же, 1972, т. 41, в. 4, с. 722-57. Е. М. Рохлин.

АРОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ

АrO, образуются при окислении фенолов в бескислородной среде под действием K3[Fe(CN)6], Pb02, Ag2O и др. Многие выделены в кристаллич. виде, в частности 2,4,6-три-трет-бутилфеноксил, гальвиноксил (см. Гальвиноксильный радикал), индофеноксил (ф-ла I), сириноксил (II). Неспаренный электрон в А. р. делокализован по системе Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)связей, причем спиновая плотность в осн. сосредоточена на атоме О и на атомах С в орто- и пара-положениях. В ИК-спектре А. р. поглощают в области 1565-1590 см -1.

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

А. р. легко восстанавливаются до фенолов. Большинство окисляется О 2 в хинолидные пероксиды, со своб. радикалами рекомбинируют гл. обр. по атому С:

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

При действии к-т диспропорционируют на фенол и циклогексадиенон. Многие А. р. легко димеризуются:

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Лит.: Розан це в Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., 1979.

АРОМАТИЗАЦИЯ

АРОМАТИЗАЦИЯ - нефтяного сырья, переработка гл. обр. бензино-лигроиновых фракций с целью обогащения их ароматич. углеводородами (бензолом и его ближайшими гомологами). Последние образуются в результате дегидроциклизации парафинов, изомеризации и дегидрирования нафтенов.

АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АРОМАТИЧНОСТЬ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АРСЕНАЗО

Статья большая, находится на отдельной странице.

АРСЕНАТЫ

АРСЕНАТЫ (от лат. arsenicum - мышьяк), соли кислородсодержащих к-т As. Различают A.(V) и А.(Ш) (устаревшее назв. - арсениты). Известны А., в к-рых одновременно присутствуют As(III) и As(V), напр. Cr2As As3O12.

A.(V) и А.(III)-производные соответствующих орто-мышъяковых (H3AsO4 и H3AsO3), метамышъяковых (HAsO3 и HAsO2) и полимышьяковых (напр., H4As2O7 и H4As2O5, H5As3O10, H2As4O7) к-т; в своб. виде из указанных к-т получена только H3AsO4. Наиб. распространены орто-арсенаты(V) и метаарсенаты(Ш), часто называемые просто А. В основе структуры A.(V) лежат тетраэдры AsO4, причем ортоарсенаты обычно построены из изолиров. тетраэдров, а метаарсенаты имеют цепочечную или циклич. структуру (кольца из 3 или 4 тетраэдров, соединенных вершинами). В основе структуры А.(Ш) лежат сплюснутые пирамиды AsO3, к-рые могут соединяться в цепи через атомы О.

Гидро- и дигидроортоарсенаты(V) при нагр. отщепляют воду и превращ. соотв. в пиро- и метаарсенаты(V). В кач-ве промежут. продуктов м. б. получены и др. соединения, напр.: NaH2AsO4Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР) Na2H2As2O7Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

-> Na3H2As3O10Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР) NaAsO3. При гидролизе мета- и пироарсенатов(V) образуются гидроарсенаты(V). При высоких т-рах (около или выше т-ры плавления) метаарсенаты(V) разлагаются до пироарсенатов(V), к-рые далее могут переходить в ортоарсенаты(V), обладающие наиб. термич. устойчивостью. При термич. разложении последних могут образовываться оксоарсенаты(V). Безводные А.(Ш) при 300-550

АРСЕНИДЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АРСИН

АРСИН - см. Мышьяка гидрид.

АРСИНГАЛОГЕНИДЫ

АРСИНГАЛОГЕНИДЫ - техн. название соед. общей ф-лы RnAsHal3-n где R - opг. радикал; и = 1, 2. Вызывают раздражение органов дыхания и глаз, кожи (эритемы, опухоли, язвы), бронхопневмонию, отек легких. Нек-рые А. (см. табл.) применялись как ОВ в 1-ю мировую войну. Алифатич. А. - достаточно летучие жидкости с резким запахом, ароматические - в осн. твердые нелетучие в-ва, хорошо кристаллизующиеся из орг. р-рителей. Все А. практически не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Гидролизуются до арсиноксидов и довольно легко окисляются до арсоновых (арсиновых) к-т RAs(O)(OH)2 или их производных; последняя р-ция м. б. использована для дегазации А.

СВОЙСТВА АРСИНГАЛОГЕНИДОВ

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Для первичных алифатич. А. более выражено кожное, для вторичных ароматических - раздражающее действие на глаза и органы дыхания. Раздражающее действие снижается в ряду С1 > Вr > I. У арсинфторидов возможны аномалии; нек-рые из них по силе раздражающего действия не уступают соответствующим арсинхлоридам, напр. дифенилфторарсин (т. кип. 158

АРСОНИЙ-КАТИОНЫ

АРСОНИЙ-КАТИОНЫ (ионы арсония) RR'Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)"R"', где R,R',R",R'" = H, Alk, Аr. Алкиларсоний-катионы образуются при действии алкилгалогенидов на арсины. АСБЕСТ (от греч. asbestos, букв. - неугасимый), прир. разновидности гидросиликатов, легко расщепляющихся на тонкие (до 0,5 мкм) прочные волокна. Выделяют две осн. группы: серпентин-А., или хризотил-А., и амфибол-А.

Наиболее распространены хризотил-асбесты (Mg,Fe)6[Si4O1p](OH)6. Содержат в кач-ве примесей А12 О 3, Cr2O3, CaO, NiO, MnO, СоО, щелочи. Представляют собой кристаллы рулонной или трубчатой структуры, обычно зеленовато-желтого цвета; т. пл. 1550

АСБОПЛАСТИКИ

АСБОПЛАСТИКИ - реакто- и термопласты, содержащие в кач-ве упрочняющего наполнителя асбестовый материал (см. Асбест )в виде порошка (прессовочные и литьевые массы), волокон (асбоволокнит), бумаги (асбогетинакс), тканей (асботекстолит). Связующими в А. служат термореактивные синтетич. смолы, гл. обр. феноло-или меламино-формальдегидные, реже-кремнийорг., фурановые; содержание связующего-50-70% от массы А. В состав пластиков могут входить и др. наполнители, напр. асбоволокнит и асботекстолит иногда содержат тальк, SiO2, а асбогетинакс - бумагу из смеси асбеста с небеленой сульфатной целлюлозой. Асбестовым порошком наполняют и термопласты, напр. полиэтилен, полистирол, ПВХ.

А.-прочные, теплостойкие (до 250

АСИДОЛ

АСИДОЛ - темно-коричневая маслянистая жидкость с характерным резким запахом. Получают обработкой серной к-той отходов, образующихся при щелочной очистке нефтяных дистиллятов (керосиновых, соляровых, масляных); отходы состоят из нафтенатов Na (ок. 50%) и неомыляемых орг. продуктов (минер. масла). При полном разложении нафтенатов Na образуется А. (содержит 42-50% нафтеновых к-т и 58-50% минер. масла), при неполном - А.-мылонафт (содержит до 13% нафтенатов Na). А.-эмульгатор, р-ритель при получении масляных лаков; его применяют также для пропитки шпал. А.-мылонафт - заменитель растит. жиров в мыловарении, инсектицид и фунгицид, используемый при крашении в текстильной и кожевенной промети, эмульгатор.

Лит.: Товарные нефтепродукты, свойства и применение. Справочник, 2 изд., М., 1978. Е. Д. Радченко.

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ АТОМ

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ АТОМ - атом углерода, связанный с четырьмя разл. заместителями, расположенными в вершинах тетраэдра (ф-ла I).

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Асимметрическими м. б. атомы и др. элементов, напр. Si, N, Р, As. Роль одного из заместителей может играть своб. электронная пара, напр. у атома Р в фосфинах (II). Наличие А. а. в молекуле - наиб. частая причина ее хиральности, а следовательно, и оптической активности. Молекулы, в к-рых содержится А. а. в кол-ве и, могут существовать в виде 2n пространств. изомеров, молекулы с одним А. а. - в виде пары оптич. изомеров - энантиомеров. См. также Изомерия.

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗ

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗ - см Асимметрический синтез.

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АСКАРИДОЛ

АСКАРИДОЛ (1,4-эпидиокси-2-и-ментен), мол. м. 168,23; желтоватая вязкая жидкость с удушливым запахом и неприятным вкусом; т. пл. 2,5

АСКОРБИНОВАЯ КИСЛОТА

АСКОРБИНОВАЯ КИСЛОТА - см. Витамин С.

АСПАРАГИН

АСПАРАГИН (от греч. asparagos - спаржа) (Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)амид аспара-гиновой к-ты, Asn, N) H2NOCCH2CH(NH2)COOH, мол. м. 132,12; бесцв. кристаллы. Для D, L-, L- и D-A. т. пл. соотв. 220

АСПАРАГИНАЗЫ

АСПАРАГИНАЗЫ (L-аспарагин - амидогидролазы), ферменты класса гидролаз, катализирующие гидролиз гл. обр. L-аспарагина с образованием аспарагиновой к-ты. наиб. изучены А. из бактерий Escherichia coli и сыворотки крови морской свинки, к-рые состоят из 4 одинаковых субъединиц. Фермент из морской свинки имеет мол. м. 138 тыс., его оптим. каталитич. активность проявляется при рН 7,5-8,5. Каталитич. активность при гидролизе D-аспарагина, L-лейцинамида, L-фенилаланинамида составляет соотв. 3,0, 5,3 и 8,2% от активности в основной р-ции. Фермент инактивируется n-хлормеркурбензойной к-той и HgCl2. А. из Escherichia coli имеет мол. м. 130 тыс., проявляет оптим. каталитич. активность при рН 8. Значительно медленнее гид-ролизует L-глутамин и D-аспарагин, чем L-аспарагин. Ингибиторы-2,3-бутандион и 5-диазо-4-оксо-b-норвалин.

А.-противоопухолевое ср-во. Действие основано на гидролизе внеклеточного L-аспарагина. Клетки опухоли, в отличие от нормальных, не способны к образованию собственного (эндогенного) аспарагина и поэтому погибают.

Лит.: Милман И. А. [и др.], "Химия природных соединений", 1978, № 3, с. 364-67; ChangP. K_, Laehman L. В., Handschumacher R.Е.. "International Journal of Peptide and Protein Research", 1979, v. 14, № 1, p. 27-33; Petz D., Loffler H. G., Schneider F., "Zeitschrift fur Naturforschung", 1979, Section C, v. 34, № 9-10, S. 742-46., Л. Д. Румш.

АСПАРАГИНОВАЯ КИСЛОТА

АСПАРАГИНОВАЯ КИСЛОТА (аминоянтарная к-та, Asp, D) HOOCCH2CH(NH2)COOH, мол. м. 133,1; бесцв. кристаллы. Для D, L-, L- и D-A.к. т. пл. соотв. 280, 270 и 300

АСПАРТАМ

АСПАРТАМ (метиловый эфир L -Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)- аспартил - L - фенилаланина), мол. м. 294,31; бесцв. кристаллы, т. пл. 246-247

АСПАРТАТАМИНОТРАНСФЕРАЗА

АСПАРТАТАМИНОТРАНСФЕРАЗА (L-аспартат : 2-оксо-глутарат аминотрансфераза), фермент класса трансфераз, катализирующий при участии кофермента пиридоксаль-5'-фосфата обратимый перенос аминогруппы (трансаминирование) от L-аспарагиновой к-ты (ф-ла I) на 2-оксоглутаровую (II) с образованием щавелевоуксусной (III) и L-глутаминовой (IV) к-т. Р-ция трансаминирования состоит из двух полуреакций; на промежут. этапе образуется пиридоксамин-5'-фосфат (V):

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

В тканях позвоночных А. существует в виде двух форм (изоферментов)-цитозольной (мол. м. 92,6 тыс.) и митохондриальной (мол. м. 89,8 тыс.); их изоэлектрич. точки соотв. 6 и 9. Оптимальная каталитич. активность А. при рН 8,0-8,5. Определены первичная и трехмерная структуры обоих изоферментов. Они состоят из 2 идентичных субъединиц, к-рые построены из 2 доменов - большого, связывающего кофермент, и малого подвижного; между ними расположен активный центр. Взаимодействие с субстратом сопровождается сдвигом малого домена в сторону активного центра и поворотом пиридинового кольца кофермента на ~ 30

АСПАРТАТ-КАРБАМОИЛТРАНСФЕРАЗА

АСПАРТАТ-КАРБАМОИЛТРАНСФЕРАЗА (карбамоилфосфат: L-аспартат карбамоилтрансфераза), фермент класса трансфераз, катализирующий первую р-цию в цепи биосинтеза пиримидиновых нуклеотидов:

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Наиб. изучена А. бактерии Escherichia coli, из к-рой этот фермент выделен в кристаллич. виде. А. состоит из 6 идентичных регуляторных субъединиц (мол. м. по 17 тыс.), сгруппированных в 3 димера, и 6 идентичных каталитич. субъединиц (мол. м. по 34 тыс.), сгруппированных в 2 тримера; активные и регуляторные субъединицы можно разделить. А. содержится во всех организмах. У животных находится в осн. в слизистой тонкого кишечника; ее много также в селезенке и печени. В крови фермент отсутствует. А. ингибируется по аллостерич. механизму пиримидиновым нуклеотидом цитозинтрифосфатом и активируется пуриновым нуклеотидом АТФ, к-рые проявляют свои св-ва при взаимод. с регуляторными субъединицами фермента. Получены мутантные штаммы Escherichia coli, у к-рых А. состоят только из каталитич. субъединиц. Такие штаммы применяют в пром-сти как продуценты пиримидиновых нуклеотидов.

Лит.: Диксон М., Уэбб Э., Ферменты, пер. с англ., т. 2-3, М.. 1982; Lipscomb W. N., "Annual Review of Biochemistry", 1983, v. 52, p. 17-34. 3. С. Каган.

АСПЕРГИЛЛОВАЯ КИСЛОТА

АСПЕРГИЛЛОВАЯ КИСЛОТА (2-гидрокси-3-втор-бутил-6-изобутилпиразин-1-оксид), мол. м. 224; бледно-желтые кристаллы, т. пл. 97-99

АСТАТ

АСТАТ (от греч. astatos-неустойчивый; лат. Astatium) At, радиоактивный хим. элемент VII гр. периодич. системы, относится к галогенам, ат. н. 85. Стабильных изотопов не имеет. Известно более 20 изотопов с мае. ч. от 196 до 219; наиб. долгоживущие - 210 А1 (T1/2 8,1 ч) и 211At(T1/2 7,21 ч). Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4f145d106s2p5; степени окисления Ч1, 0, +1, +5 и, возможно, + 7; энергии ионизации At0 -> At+ -> At2+ равны соотв. 9,2 и 20,1 эВ; электроотрицательностъ по Полингу 2,3; ковалентный радиус 0,144 нм, ионные радиусы At+ 0,122 нм и At- 0,232 нм (оценочные данные). В атомном спектре А. обнаружены линии 224, 401 нм и 216, 225 нм. Молекулы своб. А., вероятно, двухатомны; энергия диссоциации ~ 114 кДж/молъ.

Общее содержание А. в слое земной коры толщиной 1,6 км оценивается в ~ 70 мг. Для изучения св-в А. доступны только его ультрамалые кол-ва (макс. масса А., с к-рой имели дело исследователи, была 2-10-9 г; концентрация А. в р-ре обычно составляет 10-15--10-9 моль/л). А. - твердое в-во; т. пл. 244

АСФАЛЬТ

АСФАЛЬТ (греч. asphaltos - горная смола). Различают естеств. (прир.) и искусств. А. Первый образуется в результате окисления тяжелых нефтей или их остатков после испарения легких фракций. Встречается в виде пластовых жильных залежей, а также пропитанных проницаемых пластов (т. наз. закирований) и озер в зонах естеств. выходов нефти на земную пов-сть (содержание в породах от 2-3 до 20%). Твердая легкоплавкая масса черного цвета с блестящим или тусклым раковистым изломом. Плотн. 1,1 г/см 3, т. пл. 20-100

АСФАЛЬТЕНЫ

АСФАЛЬТЕНЫ - наиболее высокомол. компоненты нефти. Твердые хрупкие в-ва черного или бурого цвета; размягчаются в инертной атмосфере при 200-300

АТМОСФЕРА

АТМОСФЕРА (от греч. atmos-nap и sphaira - шар), газовая оболочка Земли, простирающаяся более чем на 1500 км от ее пов-сти. Суммарная масса воздуха, т. е. смеси газов, составляющих А.,-(5,1-5,3)*1015 т. Мол. масса чистого сухого воздуха 28,966, давление при 0

АТМОСФЕРНАЯ КОРРОЗИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АТМОСФЕРНО-ВАКУУМНЫЕ УСТАНОВКИ

АТМОСФЕРНО-ВАКУУМНЫЕ УСТАНОВКИ - см. Дистилляция нефти.

АТМОСФЕРОСТОЙКОСТЬ

АТМОСФЕРОСТОЙКОСТЬ - полимеров, их способность выдерживать в течение длительного времени действие атм. факторов (солнечная радиация, тепло, кислород, озон и др.) без существ. изменения внеш. вида и эксплуатац. св-в. А. зависит от хим. природы и структуры полимера, а также от состава материала на его основе, в частности от типа наполнителя и (или) пластификатора. Во мн. случаях А. определяется интенсивностью воздействия того или иного фактора (наиб. активно на А. влияет коротковолновая часть солнечного спектра с Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)= 290-350 нм). Количеств. критерий А. - отношение значения контролируемого показателя св-в материала (прочности при растяжении, диэлектрич. характеристики и др.) после экспозиции материала в течение определенного времени к исходному значению этого же показателя. А. пластмасс, резин, хим. волокон оценивают обычно по изменению их мех. характеристик, А. полимерных покрытий - по изменению их внеш. вида (блеск, цвет, появление трещин и др.) и антикоррозионных св-в.

К атмосферостойким материалам относятся: резины на основе кремнийорг. и этилен-пропиленовых каучуков, бутилкаучука; полиметакрилаты; жесткий ПВХ и полиэтилен низкого давления, наполненные сажей; ацетаты целлюлозы; нек-рые отвержденные реактопласты, напр. фенолоформальд. и эпоксидные смолы, и др. Эффективный способ повышения А. полимеров-введение стабилизаторов, напр. антиоксидантов, антиозонантов, светостабилизаторов.

А. определяют в искусств. или (и) естеств. условиях. В первом случае применяют т. наз. аппараты искусств. погоды, осн. элемент к-рых-ксеноновая лампа, излучающая световой поток, наиб. близкий по спектральному составу к солнечному излучению. Т-ра в камере аппарата может изменяться от 30 до 70

АТОМ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АТОМНАЯ ЕДИНИЦА МАССЫ

АТОМНАЯ ЕДИНИЦА МАССЫ (а. е. м.), равна 1/12 массы нуклида 12 С; 1 а. е. м. = (1,6605655

АТОМНАЯ МАССА

АТОМНАЯ МАССА (устаревший термин - атомный вес), относит. значение массы атома, выраженное

в атомных единицах массы. Дробная величина (в отличие от массового числа - суммарного числа нейтронов и протонов в атомном ядре). A.M. изотопов одного хим. элемента различны. За А. м. прир. элементов, состоящих из смеси изотопов, принимают среднее значение A.M. изотопов с учетом их процентного содержания. Эти значения указаны в периодич. системе элементов (исключение -трансурановые элементы, для к-рых приводятся массовые числа). A.M. определяют разл. методами; наиб. точный из них-масс-спектрометрия.

АТОМНАЯ ЭНЕРГИЯ

АТОМНАЯ ЭНЕРГИЯ - то же, что ядерная энергия.

АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ

АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ (атомно-абсорбц. спектрометрия), метод количеств. элементного анализа по атомным спектрам поглощения (абсорбции). Через слой атомных паров пробы, получаемых с помощью атомизатора (см. ниже), пропускают излучение в диапазоне 190-850 нм. В результате поглощения квантов света атомы переходят в возбужденные энергетич. состояния. Этим переходам в атомных спектрах соответствуют т. наз. резонансные линии, характерные для данного элемента. Согласно закону Бугера-Ламберта-Бера (см. Абсорбционная спектроскопия), мерой концентрации элемента служит оптич. плотность A= lg(I0/I), где I0 и I-интенсивности излучения от источника соответственно до и после прохождения через поглощающий слой.

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Принципиальная схема пламенного атомно-абсорбционного спектрометра: 1-источник излучения; 2-пламя; 3-монохрома гор; 4-фотоумножитель; 5-регистрирующий или показывающий прибор.

Приборы для А.-а. а. - атомно-абсорбц. спектрометры-прецизионные высокоавтоматизир. устройства, обеспечивающие воспроизводимость условий измерений, автоматич. введение проб и регистрацию результатов измерения. В нек-рые модели встроены микроЭВМ. В кач-ве примера на рис. приведена схема одного из спектрометров. Источником линейчатого излучения в спектрометрах чаще всего служат одноэлементные лампы с полым катодом, заполняемые неоном. Для определения нек-рых легколетучих элементов (Cd, Zn, Se, Те и др.) удобнее пользоваться высокочастотными безэлектродными лампами.

Перевод анализируемого объекта в атомизированное состояние и формирование поглощающего слоя пара определенной и воспроизводимой формы осуществляется в атомизаторе-обычно в пламени или трубчатой печи. Наиб. часто используют пламя смесей ацетилена с воздухом (макс. т-ра 2000

АТОМНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АТОМНЫЕ РАДИУСЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АТОМНЫЕ СПЕКТРЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АТРОПИН

АТРОПИН - алкалоид, содержащийся в красавке (Atropa belladonna), белене (Hyoscyamus niger), дурмане (Datura stramonium), скополии (Scopolia carniolica) и др. растениях семейства пасленовых (Solanaceae). А. - бесцв.

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

кристаллы, горькие на вкус; т. пл. 115-116

АТРОПОИЗОМЕРИЯ

, см. Изомерия .

АТТРАКТАНТЫ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АУВЕРСА-СКИТЫ ПРАВИЛО

: в паре изомерных двузамещенных циклогексана более низкие т-ру кипения, показатель преломления и плотность имеет изомер с диэкваториальной ориентацией заместителей (см. Аксиальное и экваториальное положения). Правило применимо к соед., боковые цепи к-рых не слишком длинны (по мере роста мол. массы значения указанных показателей для изомеров сближаются). Предложили К. Ауверс и А. Скита в 1919.

АУКСИНЫ

АУКСИНЫ (от греч. аихо - выращиваю, увеличиваю), одна из групп прир. регуляторов роста растений ( фитогормонов). Влияют на рост, деление и дифференциацию клеток; играют важную роль в явлениях гео- и фототропизма. Прир. А. - производные индола, напр. 3-(3-индолил)пропионовая к-та, 4-(3-индолил)масляная к-та (ИМК), (4-хлор-3-индолил)уксусная к-та; известен также неиндольный А. - фенилуксусная к-та.

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Наиб. распространен гетероауксин [(3-индолил)уксусная к-та, ИУК; ф-ла I] - кристаллы; т. пл. 168-169

АУКСОХРОМЫ

АУКСОХРОМЫ - см. Цветность органических соединений.

АФФИННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦЕНАФТЕН

АЦЕНАФТЕН - мол. м. 154,20; бесцв. кристаллы; т. пл. 96

АЦЕНАФТЕНХИНОН

АЦЕНАФТЕНХИНОН (1,2-аценафтендион), мол. м. 182,17; желтые кристаллы; т. пл. 261-2_63

АЦЕНАФТИЛЕН

АЦЕНАФТИЛЕН - мол. м. 152,18; желтые кристаллы; т. пл. 92-93

АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦЕТАЛЬДЕГИД

АЦЕТАЛЬДЕГИД (уксусный альдегид, этаналь) СН 3 СНО, мол. м. 44,05; бесцв. жидкость с удушающим запахом (при разбавлении водой приобретает фруктовый запах); т. пл. -123,5

АЦЕТАМИД

АЦЕТАМИД (амид уксусной к-ты) CH3CONH2, мол. м. 59,07; бесцв. гигроскопичные кристаллы; т. пл. 81-82

АЦЕТАНИЛИД

АЦЕТАНИЛИД (N-ацетиланилин, N-фенилацетамид, антифебрин) C6H5NHCOCH3, мол. м. 135,16; бесцв. кристаллы; т. пл. 114,3

АЦЕТАТНЫЕ ВОЛОКНА

АЦЕТАТНЫЕ ВОЛОКНА (арнель, ацел, курплета, родиа, трайцел, триальбин, трилан), искусств. волокна, формуемые из ацетатов целлюлозы. Различают триацетатное во

локно и собственно ацетатное волокно. Первое получают из триацетата целлюлозы с Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)= 280-290 (Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР) -степень замещения целлюлозы, т. е. число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях ее макромолекулы), второе - из продукта частичного омыления триацетата с Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)= 240-250, наз. вторичным ацетатом целлюлозы. Степень полимеризации ацетатов, обеспечивающая их пригодность для переработки в волокна, составляет 250-300.

Т-ра начала распада вторичного ацетата должна быть не ниже 200

АЦЕТАТНЫЕ ПЛЁНКИ

АЦЕТАТНЫЕ ПЛЁНКИ - см. Пленки полимерные.

АЦЕТАТЫ

АЦЕТАТЫ (от лат. acetum-уксус), соли и эфиры уксусной кислоты. Об эфирах см., напр., Бутилацетаты, Винилацетат, Цетилацетат, Этилацетат.

АЦЕТИЛА ПЕРОКСИД

АЦЕТИЛА ПЕРОКСИД (перекись ацетила) [СН 3 СООЧ]2, мол. м. 118,09; бесцв. кристаллы; т. пл. 30

АЦЕТИЛАЦЕТОН

АЦЕТИЛАЦЕТОН (2,4-пентандион, диацетилметан), мол. м. 100,12; бесцветная жидкость с запахом ацетона и уксусной кислоты. Для А. характерна кето-енольная таутомерия:

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

(в зависимости от р-рителя содержит 19-92% енольной формы). Кетонная форма имеет т. пл. -23

АЦЕТИЛЕН

АЦЕТИЛЕН (от лат. acetum-уксус и греч. hyle - лес, дерево; вещество) (этин) СН Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)СН, мол. м. 26,04; бесцв. газ; т. пл. -81

АЦЕТИЛЕНДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА

АЦЕТИЛЕНДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА (бутиндиовая к-та) НООСС Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)ССООН, мол. м. 114,06; бесцв. кристаллы; т. пл. 179

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ - см. Ацетилен.

АЦЕТИЛСАЛИЦЙЛОВАЯ КИСЛОТА

АЦЕТИЛСАЛИЦЙЛОВАЯ КИСЛОТА (аспирин, ацесал, ацетофен, ацилпирин), мол. м. 180,2: бесцв. кристаллы: т. пл. 141-144 С; хорошо раств. в р-рах щелочей, мало - в воде (1 :300), этаноле (1 :7), хлороформе (1 :17), диэтиловом эфире (1 :20). Получают ацетилированием салициловой к-ты уксусным ангидридом. А. к. - противовоспалит. ср-во, обладает анальгетич. и жаропонижающими св-вами. Применяется для лечения ревматич. и др. воспалит. заболеваний.

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

Быстро всасывается из желудочно-кишечного тракта; интенсивно (до 97%) связывается белками сыворотки крови, выводится в осн. с мочой. Г. Я. Шварц.

АЦЕТИЛ-СОА-СИНТЕТАЗА

АЦЕТИЛ-СоА-СИНТЕТАЗА [ацетат: СоА лигаза (образующая АМФ)], фермент класса лигаз, катализирующий двустадийный синтез ацетилкофермента А [СН 3 С(О)~ SCoA] из уксусной кислоты и кофермента А (HSCoA):

Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)

где АТФ и АМФ-соотв. аденозинтри- и аденозинмонофосфаты, ПФ-пирофосфорная к-та; знак ~ обозначает макроэргич. связь. Константа равновесия р-ции ок. 1. Со значительно меньшей скоростью фермент катализирует образование акрилоил- и пропионилкофермента А. Фермент активируется ионами Mg2+, Mn2+, K+, Rb+ и NH4+, ингибируется ионами Na+ и Li+. Мол. масса А. 32 тыс. Значения рН, при к-рых проявляется оптим. каталитич. активность, различны для ферментов из неодинаковых источников; в нек-рых случаях фермент из одного источника катализирует первую и вторую стадии р-ции с макс. скоростью при разл. рН. А. содержится в животных и растит. тканях, бактериях. Она играет важную роль во мн. метаболич. процессах, связанных с ацетилированием, напр. в биосинтезе жирных к-т и ацетилхолина.

Лит.: Шаркова Е. В., "Успехи биологической химии", 1968, т. 9, с. 245-52; Уайт А. [и др.], Основы биохимии, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 400; Spector L.B., Covalent catalysis by enzymes, N.Y., 1982. Л. Н. Матвеева.

АЦЕТИЛХЛОРИД

CH3COCl мол. м. 78,50; бесцв. жидкость с резким запахом, дымящая на воздухе; т. пл. -112,86

АЦЕТИЛХОЛИН

АЦЕТИЛХОЛИН [гидроксид (2-ацетоксиэтил)триметиламмония] СН 3 СООСН 2 СН 2Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР) (СН 3)3 ОН -, мол. м. 163,17; бесца кристаллы; хорошо раств. в воде, этаноле, хлороформе, не раств. в диэтиловом эфире. А. - хим. передатчик нервного возбуждения в холинергич. синапсах. Синтезируется в организме из холина и СН 3 СООН при участии холинацетилтрансферазы.

Хлорид А. СН 3 СООСН 2 СН 2Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР) (СН 3)3 С1-, мол. м. 181,67; бесцв. кристаллы со слабым запахом; т. пл. ок. 150

АЦЕТИЛХОЛИНЭСТЕРАЗА

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА

АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА - см. Целлюлозы ацетаты.

АЦЕТОН

АЦЕТОН (от лат. acetum - уксус) (2-пропанон, диметилкетон) СН 3 СОСН 3, мол. м. 58,079; летучая бесцв. жидкость с характерным запахом; т. пл. Ч 94,6

АЦЕТОНИТРИЛ

АЦЕТОНИТРИЛ (этаннитрил, метилцианид, нитрил уксусной к-ты) CH3CN, мол. м. 41,05; бесцв. жидкость со слабым эфирным запахом; т. затв. -45,72

АЦЕТОНОРАСТВОРИМЫЕ КРАСИТЕЛИ

АЦЕТОНОРАСТВОРИМЫЕ КРАСИТЕЛИ - синтетич. красители, хорошо р-римые в полярных орг. р-рителях, в т. ч. в ацетоне. Дают высокопрочные окраски. Представляют собой комплексы анионного типа Со или Сr с моноазокрасителями при соотношении металл : краситель =1:2. Их выпускают в виде солей NH4, Na или алифатич. аминов. Тип катиона, а также длина и характер алифатич. цепи амина определяют избирательную р-римость красителей.

Комплексы с Сг дают недостаточно яркие окраски. Яркие окраски (от алого до рубинового) получаются, если в молекуле А. к. катионом является основной краситель, напр. из группы родаминов. К А. к. относят также нек-рые сульфамидные производные фталоцианина Си и антрахиноновых красителей, напр. 1,4-диариламиноантрахиноны, содержащие в ариламиновых остатках N-алкилсульфамидные группы (голубые, синие и зеленые красители).

Порошкообразные А. к. применяют: для крашения в массе хим. волокон (напр., ацетатных, поливинилхлоридных), формуемых из ацетоновых р-ров, а также пластмасс на основе полимеров и сополимеров винилхлорида, феноло-формальд., полиэфирных и эпоксидных смол; в произ-ве цветных нитролаков (цапонлаков), используемых в полиграфич., мебельной, кожевенной и др. отраслях пром-сти. Зарубежные фирменные названия - неоцапоны (ФРГ), оразоли (Швейцария), метазолы (Великобритания) и др.

Жидкие А. к., представляющие собой р-ры красителей в смесях орг. р-рителей (напр., этилцеллозольва с этилцеллозольвацетатом и ДМФА), применяют для поверхностного крашения и отделки натуральной кожи. Зарубежные фирменные названия - эйкозоляры (ФРГ), иргадермы и релказоли (Швейцария) и др.

А. к. в виде тонкодисперсных порошков под назв. "дисперсные МП" (см. Дисперсные красители )применяют для Крашения полиамидных волокон и меха Б. Р. Фейгельсон.

АЦЕТОНЦИАНГИДРИН

АЦЕТОНЦИАНГИДРИН (Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)гидроксиизобутиронитрил, нитрил Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)гидроксиизомасляной к-ты) (CH3)2C(OH)CN, мол. м. 85,11; бесцв. жидкость; т. затв. - 19

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР (этиловый эфир ацетоуксусной к-ты, этилацетоацетат), мол. м. 118,14; бесцв. жидкость; т. пл. -45

АЦЕТОФЕНОН

АЦЕТОФЕНОН (метилфенилкетон) С 6 Н 5 СОСН 3, мол. м. 120,4; бесцв. маслянистая жидкость с сильным запахом черемухи; т. пл. 19,7

АЦЕФЕН

АЦЕФЕН (аналукс, мнеклофеноксат, гидрохлорид Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)диметиламиноэтилового эфира л-хлорфеноксиуксусной к-ты), мол. м. 294,18; бесцв. кристаллы; т. пл. 156-158

АЦИДИМЕТРИЯ

АЦИДИМЕТРИЯ - см. Кислотно-основное титрование.

АЦИДОКОМПЛЕКСЫ

АЦИДОКОМПЛЕКСЫ - комплексные соед., в к-рых лигандами служат только анионы к-т (т. наз. ацидогруппы), напр. (NH4)3[ZrF7], K3[A1(C2 О 4)3], K3[Fe(CN)6]. А. чаще всего относятся к комплексам-электролитам анионного типа. В водных р-рах полностью диссоциируют на катионы и комплексные анионы. Для А. характерны внутрисферное замещение одних ацидогрупп другими, а также нейтральными лигандами или молекулами р-рителя, гидролиз (сольволиз), изомеризация, обмен внешнесферных катионов и др. р-ции. Получают А. взаимод. солей металлов в р-ре, обменными р-циями. Используют их для синтеза комплексных соед., при выделении и очистке переходных металлов и их соед., в электрохим. процессах. Ю. Я. Харитонов.

АЦИДОЛИЗ

АЦИДОЛИЗ - обменная р-ция между сложным эфиром или ацеталем и карбоновой к-той в присут. каталитич. количеств минер. к-ты, напр.: RCOOR' + R"COOH -> R"COOR' + RCOOH. Различают ацетолиз (взаимод. с уксусной к-той и ее ангидридом), формолиз (с муравьиной К-Т9Й) и др.

АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ - то же, что алифатические соединения.

АЦИЛИРОВАНИЕ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦИЛОИНЫ

АЦИЛОИНЫ (Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)гидроксикетоны,Химическая энциклопедия Статьи на букву А (часть 5, АРИ-АЭР)оксикетоны, кетолы), содержат гидроксикетонную группировку ЧСН(ОН)СОЧ, обычно связанную с одинаковыми радикалами. Простейший представитель -ацетоин (ацетилметилкарбинол, З-гидрокси-2-бутанон) СН 3 СН(ОН)СОСН 3; т. пл. 15

АЦИЛЬНОЕ ЧИСЛО

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЦИ-НИТРОСОЕДИНЕНИЯ

АЦИ-НИТРОСОЕДИНЕНИЯ - см. Нитросоединения.

АЭРОЗОЛИ

Статья большая, находится на отдельной странице.

АЭРОСИЛ

АЭРОСИЛ - см. Кремния диоксид.

Предыдущая страница Следующая страница